Концентрационная константа - равновесие
Cтраница 3
Термодинамическая константа равновесия, определяемая уравнением (2.3), не зависит от концентрации раствора или наличия в нем каких-либо растворенных веществ. Если произведение коэффициентов активности Пу в выражении (2.5) будет оставаться постоянным, то, очевидно, и концентрационная константа равновесия К останется постоянной, хотя ее численное значение может и не совпадать с величиной К, поскольку произведение коэффициентов активности может не совпадать с единицей. [31]
Встречаются и другие формулы для условных констант устойчивости. Общим во всех случаях при введении понятия условной константы устойчивости является то, что в выражении для концентрационной константы равновесия образования комплекса вместо равновесной концентрации одного или нескольких участников реакции ( равновесия) используют суммарные ( иногда - аналитические) концентрации всех ( или не всех) форм данного участника реакции, присутствующих в растворе. [32]
Меточы, описанные в этой главе, могут быть применены ко всем типам реакций, включая ионные реакции в растворе. Единственная трудность состоит в том, что ионные растворы сильно отклоняются от идеальности, н термодинамические константы равновесия могут нуждаться в значительных поправках, чтобы получить концентрационные константы равновесия. Например, используя данные табл. 9.1 и 12.2, найдите произведение растворимости Л пр c ( AgT) c ( Cl -) и растворимость ( в шкале моляльности) хюрта серебра в воде при 25 С. [33]
Хотя поправки на неидеальность и коэффициенты активности вкратце были рассмотрены в главе II, однако в последующих главах мы ими не пользовались. Объясняется это тем, что математические методы сочетания равновесных концентрационных соотношений и уравнений материального баланса остаются одинаковыми - - независимо от численной величины константы равновесия; введение же коэффициентов активности просто изменяет значение концентрационной константы равновесия, если изменяется ионная сила. [34]
Здесь квадратными скобками обозначены равновесные концентрации частиц в растворе в киломолях на кубический метр. Как видно из уравнения, константа равновесия имеет размерность. Константа К называется концентрационной константой равновесия, и ее значение определяется равновесными концентрациями. Концентрационной константой равновесия пользуются, если раствор по своему поведению близок к идеальному. [35]
Уравнение Нернста выполняется точно только в том случае, когда активности действительно реализующихся в растворе частиц, принимающих участие в полуреакции, входят в логарифмический член уравнения. Термодинамический стандартный потенциал, который связан со стандартной свободной энергией реакции, должен быть получен при обычном выборе стандартного состояния экстраполяцией измеренных потенциалов к нулевой ионной силе. Однако подобно тому, как были использованы концентрационные константы равновесия в средах с постоянной ионной силой, можно применять и стандартные потенциалы, измеренные для данной ионной силы, в комбинации с концентрациями частиц, которые участвуют в полуреакции. [36]
Здесь квадратными скобками обозначены равновесные концентрации частиц в растворе в киломолях на кубический метр. Как видно из уравнения, константа равновесия имеет размерность. Константа К называется концентрационной константой равновесия, и ее значение определяется равновесными концентрациями. Концентрационной константой равновесия пользуются, если раствор по своему поведению близок к идеальному. [37]
 |
Политерма свойства двойной системы с химическим соединением А В, степень диссоциации которого увеличивается с повышением температуры. [38] |
По физическому смыслу константы равновесия, используемые в изотермах свойств, отличаются от термодинамических констант равновесия. Последние характеризуют изменение изохорно-изо-термического потенциала системы при переходе от гипотетического равновесного состояния, в котором они подчиняются законам идеальных газов, к принятому за стандартное. В силу этой особенности термодинамические константы равновесия не зависят от концентрации реальных растворов, так как не учитывают ион-но-молекулярного состояния систем, оставаясь при данной температуре величинами постоянными. В главе III покажем, что концентрационные константы равновесия, которыми мы оперировали в уравнениях изотерм свойства, являются физическими константами, величины которых определяются состоянием систем. Термодинамические константы - величины условные, зависящие от гипотетического состояния, приписываемого реальным системам. [39]
Страницы: 1 2 3