Cтраница 3
Было найдено, что наблюдаемая константа скорости изменяется прямо пропорционально концентрации пиридина. Аналогичная зависимость была установлена и в случае применения кислых катализаторов при малых концентрациях спирта. [31]
Псевдомономолекулярные константы скорости реакции. [32] |
Отсюда следует, что наблюдаемая константа скорости первого порядка равна Анабл k - f - kzb. В табл. 7.10 представлены некоторые данные, полученные в последнее время. [33]
Иногда отклонения в величине наблюдаемой константы скорости при изменении концентрации АгН нельзя объяснить на основании только тех простых соображений, которые описаны выше. [34]
В некоторых случаях зависимость наблюдаемой константы скорости псевдопервого порядка от концентрации реагента, присутствующего в большом избытке, нелинейна. Такие отклонения часто дают наиболее интересную информацию о механизме реакции. Два возможных типа отклонений - отрицательные и положительные - имеют различную природу и рассматриваются порознь. [35]
Из графиков видно, что наблюдаемые константы скоростей уменьшаются с увеличением размера частиц, и при d 0 1мм практически реализуется упомянутый выше режим предельного внутридиффузионного торможения, когда работает только внешняя поверхность зерна. [36]
Это отвечает тому, что наблюдаемая константа скорости k пропорциональна концентрации [ Н30 ] и но зависит от концентрации НА. [37]
ПВХ; А - действительная наблюдаемая константа скорости дегидрохлорирования ПВХ; t - время; , р, 8 и ш - некие кинетические параметры, отражающие несоответствие процесса дегидрохлорирования ПВХ реакции первого порядка. [38]
Уже первая попытка найти корреляцию наблюдаемой константы скорости с диэлектрической проницаемостью среды на примере реакции анилина с бензоилхлоридом, выполненная по данным различных авторов [99], показывает неправомочность рассмотрения связи скорости реакции с природой растворителя с чисто электростатических позиций. Это вполне правдоподобное значение, однако следует отметить, что оно получено из данных для растворителей, которые нельзя отнести к абсолютно инертным по отношению к реагентам. Так, не исключена возможность комплексообра-зования анилина с галогенобензолами за счет образования слабой связи типа водородной. Это значение следует считать весьма и весьма приближенным. От линейной зависимости, построенной в основном по данным для ароматических растворителей ( хлорбензол, нитробензол и некоторые смеси с бензолом), по наклону которой рассчитан цхф, отклоняются данные для бензола ( на 6 порядков. [39]
Такие изменения хорошо объясняют различия наблюдаемых констант скоростей для всех циклоалканонов. [40]
На рис. 8.22 приведена зависимость наблюдаемой константы скорости & н от еж. [42]
В табл. 1 приведены значения наблюдаемых констант скоростей ряда реакций, измеренных в условиях псевдопервого порядка. [43]
При этом прямо находят лишь наблюдаемую константу скорости и энергию активации, которые являются некоторой комбинацией соответствующих величин для отдельных элементарных стадий. Для их раздельного определения используют специальные методы. [44]