Cтраница 2
Одним из методов изучения кинетических свойств молекул и радикалов является метод определения относительных констант скоростей реакций. [16]
Данные, полученные расчетным путем, представлены в табл. 13, в которой приведены также соответствующие относительные константы скорости реакций отрыва атомов водорода и соответствующие ДЕ, вычисленные по данным нашей лаборатории. [17]
Данные, полученные расчетным путем, представлены в табл. 13, в которой приведены также соответствующие относительные константы скорости реакций отрыва атомов водорода и соответствующие А. [18]
Изомерные превращения циклоалканов по сравнению с превращениями алканов характерны значительно большим разнообразием в изменениях структуры и значительно большим диапазоном значений относительных констант скоростей реакций. Это видно по данным табл. 34, где приведены величины Котн наиболее важных изомерных превращений циклоалканов. [19]
S; У4 - NH2, 3 - СН3; 3 - NH2, 3 - СН3, Н, 4 - С ( СН3), 4 - С1, 4 - Вг, 4 - COOCaHs, 4 - СВН5, 4 - NO2, обнаружена хорошая корреляция между логарифмом относительных констант скоростей реакций и нуклеофильными а - - константами заместителей. Большее по абсолютной величине значение постоянной р для тиофенолятов натрия говорит о том, что тиофенолы более поляризуемы, чем фенолы. [20]
В табл. 13.4 приведены значения жидкофазных реакций, экстраполированные к бесконечному разбавлению, и значения газофазных реакций. Относительные константы скорости реакций по атому водорода даны для большого числа углеводородов. [21]
Для этого в модель внесены уточнения, связанные с реакцией конденсация. Относительная константа скорости реакции конденсации принята по величине 0 1, то есть на порядок меньше константы замещения в ортоположенш ароматического ядра фенола. [22]
В результате индуктивного эффекта метоксильной группы этот отрицательный заряд уменьшается, что и вызывает металлирование. Заслуживает внимания чрезвычайно большая относительная константа скорости реакции для ж-броманизо-ла, равная. [23]
Подобно этому, относительная константа скорости реакции присоединения метального радикала к а, ( 3, 3-триметилстиролу равна только 15, в то время как значения для стирола и а-ме-тилстирол а равны 780 и 930 соответственно. Это доказывает, что 3-тдепопный ятпм - - ян лее рег. [24]
Подобно этому, относительная константа скорости реакции присоединения метильного радикала к а, 3, 3-триметилстиролу равна только 15, в то время как значения для стирола и а-ме-тилстирола равны 780 и 930 соответственно. Это доказывает, что р-углеродный атом - наиболее реакционно-способный центр молекулы стирола, что является также подтверждением хорошо известного факта. [25]
ИОН-ных ПАОВ, но и другие, которые приводят к ингибированию электрохимических реакций. На рис. 5.11 приведена зависимость относительной константы скорости реакции Cd2 2e ( Hg) Cd ( Hg) от заполнения поверхности разными ПАОВ. В присутствии органических анионов при небольших 9 скорость процесса возрастает, что указывает на преобладание г - эффекта. [26]
В обычной фотохимической системе, в которой используется постоянное освещение с интенсивностью около 1013 квант. В таких системах возможно определение относительных констант скорости свободноради-кальных реакций. Большинство констант скорости реакций определены из таких измерений. [27]
При изучении таких сложных смесей углеводородов, как нефтяное сырье, очень важно определить относительные скорости и преобладающие направления превращений углеводородов и выявить их взаимное влияние в условиях гидрокрекинга. К сожалению, лишь в одной работе [55] приводятся относительные константы скоростей реакций, протекающих на второй ступени гидрокрекинга легкого циркулирующего крекинг-газойля при давлении водорода 105 ат. [28]
Величина Котя является характерной константой для каждого углеводорода и будет широко использована в дальнейшем в настоящей монографии. Следует все же иметь в виду, что определенные здесь относительные константы скоростей реакций и их связь со строением углеводородов справедливы лишь для данных каталитических условий. [29]
Например, при варьировании концентрации водорода из графика зависимости 1 / Р / ( [ Я2 ]) относительная константа скорости реакции передачи цепи на водород определяется по его наклону, а отрезок, отсекаемый прямой на оси ординат, определяет отношение суммы скоростей передачи цепи на мономер, на ДОС и спонтанного обрыва цепи к скорости роста макроцепи. [30]