Cтраница 3
Это безразмерная величина, не зависящая от концентрации. На практике вместо активностей часто измеряют концентрации, так что отношение концентраций, или кажущаяся константа равновесия, зависит от концентрации. Но если такие кажущиеся константы равновесия К экстраполировать к бесконечному разбавлению ( когда все у равны 1), можно найти истинную константу равновесия. Таким образом, измеряя константы равновесия при различных температурах, можно найти ДЯ для реакции. [31]
Уравнением (3.15) не учитывается дифференциация донорно-акцепторной активности различных групп лигандов. В идеальном случае на первой ступени должны экстрагироваться лиганды, которые образуют комплекс с наиболее высокой теплотой комплек-сообразования. В этом случае коэффициенты распределения для каждой ступени имеют смысл константы равновесия процессов лигандного обмена. Она будет близка к истинной константе равновесия определенной группы лигандов, например азотистых оснований, при условии, если количество МХ в бинарной системе соизмеримо с количеством лигандов этой группы в исходной нефтяной системе. [32]
Активности компонентов в твердой фазе являются функциями активностей компонентов в расплаве. Однако независимо от того, принимается ли за равновесную концентрация ионов в поверхностном слое или в объеме стекла, в области реально используемых концентраций расплавов ( ионная доля катиона в расплаве NM 0 001 и выше), равновесие сдвигается вправо, и постоянства величиныТГне наблюдается. Отсутствие постоянства величины константы обмена К в работах / 1 5 / трактуется авторами как результат наличия двухфазной структуры стекла. Это объяснение кажется несколько спорным, так как в области использованных авторами концентраций расплавов можно говорить не об истинной константе равновесия реакции, а только о некоторой условной величине К, которая, безусловно, будет характеризовать относительную прочность связи различных катионов со стеклом только при определенном времени взаимодействия. [33]