Кинетический контроль
Cтраница 2
В этом случае кинетический контроль и термодинамический контроль реакции действуют согласованно, поскольку транс-изомер с экваториальной гидрок сильной группой термодинамически стабильнее г / ыс - изомера с аксиальным гидрок силом, а атака гидрид-ионом осуществляется сверху с наименее пространственно затрудненной стороны. [16]
В некоторых случаях кинетический контроль может привести к соотношению продуктов, близкому ( но не одинаковому) к соотношению, предсказываемому термодинамикой. Это бывает в случае поздних переходных состояний, барьер взаимопревращения которых близок к барьеру внутренней конверсии конформеров конечных продуктов. [17]
Первая аномалия ( мнимый кинетический контроль) была объяснена в работе [20] на основе концепции протекания двух параллельных электродных процессов: первый процесс - выделение не растворяющегося в ртути металла М при условии образования покрытия меньшего, чем монослойное, и второй процесс - разряд другого компонента, локализованный на твердой фазе М и проходящий с диффузионным контролем. Для количественного описания рассматриваемых процессов необходимо знать поверхностную концентрацию нерастворяющегося в ртути металла. [18]
Но в условиях кинетического контроля оба дают значительные количества ис-изомера ( XXXI) - 13 и 35 % соответственно. [19]
Реакция может подчиняться кинетическому контролю, при котором соотношение продуктов определяется относительными скоростями их образования, или, альтернативно, термодинамическому контролю, когда соотношение изомеров определяется термодинамической стабильностью конечных продуктов реакции. [20]
Для необратимых реакций возможен только кинетический контроль, а никак не термодинамический. [21]
Метод также позволяет осуществлять постоянный кинетический контроль реакций асимметрического эпоксидирования. Этот результат подтверждает тот факт, что образование оксиранов было асимметрически индуцированным и что обогащение энантиомеров достигнуто не за счет кинетического расщепления рацемического оксирана в ходе его медленного разложения. [23]
В этом случае реакция имеет кинетический контроль. При более высокой температуре ( выше 180 С) наступает равновесие между реакцией сс-сульфирования и обратной реакцией гидролиза. [24]
В этом случае реакция имеет кинетический контроль. При более высокой температуре ( выше 180 С) наступает равновесие между реакцией а-сульфирования и обратной реакцией гидролиза. [25]
В необратимых химических реакциях осуществляется кинетический контроль: соотношение между образующимися продуктами определяется относительными скоростями их образования. [26]
С другой стороны в условиях строгого кинетического контроля конфигурация альдоля определяется конфигурацией енолята. [27]
Таким образом, в условиях кинетического контроля реакции хромонов с нуклеофильными реагентами при прочих равных условиях в соответствии с зарядовым контролем должны проходить преимущественно по центру С ( 9) сложноэфирной, карбоксильной групп и аниона кислоты. [28]
Эти достоинства П ЦР позволяют организовать быстрый и надежный кинетический контроль каталитической активности. [29]
Почему при сульфировании фенола в условиях кинетического контроля получается о-фенолсульфокислота, а при сульфировании хлорбензола - л-хлор-бензолсульфокислота. [30]
Страницы: 1 2 3 4