Cтраница 1
Контрполяризация может стать столь значительной, что соединение окажется стабильным только при очень низких температурах. [1]
Причиной усиления контрполяризации при нагревании является не изменение силовых полей металла и образующего анион металлоида, а стушевывание различий в их поляризующем действии на кислород вследствие усиления колебательного движения ионов. Достаточная для наступления распада на оксиды равномерность распределения ионов О2 - достигается при тем более низкой температуре, чем менее металл отличается от металлоида, т.е. чем более сильным поляризующим действием этот металл обладает. [2]
Явление поляризации и контрполяризации ионов - третий очень важный физико-химический параметр, определяющий свойства стекла и процесс стеклообразования. Электронная оболочка данного иона поляризуется по-разному в стеклах различного состава. Поэтому один и тот же ион обладает различными свойствами в зависимости от того, в каком окружении он находится. [3]
Это явление описывалось как пример контрполяризации; связи Р - О ослабляются действием сильно поляризующих ионов Ag, окружающих эту группу. Он приводит к увеличению длины этих связей. [4]
Оставалось неясным, может ли эффект контрполяризации, который следует из схемы Б. В. Некрасова, объяснить реально наблюдаемые на опыте эффекты транс-влияния. Для выяснения этого нужно было попытаться, хотя бы приближенно, оценить величину эффекта транс-влияния, исходя из рассматриваемой модели. Соответствующий приближенный расчет можно провести только при условии ряда допущений, которые сводились к тому, что: 1) сила притяжения между центральным ионом и координированным анионом обусловлена взаимодействием зарядов и индуцированных диполей; 2) величина индуцированного диполя вычислялась исходя из предположения, что поле второго компонента однородно и соответствует полю, в действительности возникающему в центре первого компонента ( при вычислении индуцированного диполя в ионе хлора вторым компонентом принимался ион платины, при обратном положении - ион хлора); 3) величина расстояния Ft - С1 не изменяется под влиянием транс-партнера. [5]
О, приводящее в результате поляризующего действия катиона к перестановке ионов, называется контрполяризацией. [6]
Оба способа рассмотрения приводят к тому, что транс-влияние представляет собой особый случай явления контрполяризации. [7]
Таким образом возникло представление о транс-влиянии как о поляризационном эффекте или, точнее говоря, как о частном случае явления контрполяризации. [8]
Это изменение аналогично явлению, наблюдаемому в случае ионов меди в стеклах, содержащих щелочи; стекла окрашиваются в синий цвет группой [ СиОе ], но вследствие контрполяризации, например при действии добавленной борной кислоты, изменяют цвет на зеленый. [9]
Различие в поляризации связей Me-О и О-С с температурой уменьшается, что и приводит в конце концов к диссоциации. Эта контрполяризация в ряду однотипных ионов ( например, Са2 - Sr2 - Ва2) ослабевает, что и объясняет повышение температуры диссоциации соответствующих карбонатов. Контрполяризация может стать столь значительной, что соединение может оказаться устойчивым только при очень низких температурах. [10]
Различие в поляризации связей Me-О и О-Gc температурой уменьшается, что и приводит в конце концов к диссоциации. Эта контрполяризация в ряду однотипных ионов ( например, Са2 - St2 - Ваг) ослабевает, что и объясняет повышение температуры диссоциации соответствующих карбонатов. Контрполяризация может стать столь значительной, что соединение окажется устойчивым только при очень низких температурах. [11]
Структура моноуранатов довольно сложным образом зависит от поляризующей способности ионов, возрастающей с уменьшением его размеров. Причиной усиления контрполяризации с нагреванием является; уменьшение различий в деформирующем действии на. Ион кальция, еще более контрполяризующий связи U-О, образует ромбоэдрическую решетку в CaUO4 уже при низких температурах. [12]
Такая точка зрения была весьма полезной, поскольку она, давая картину явления, вместе с тем открывала новые области для его применения. Если рассматривать транс-влияние как частный случай контрполяризации, то можно было ожидать, что оно должно отражаться не только на подвижности заместителя, находящегося в трансположении к транс-влияющей группе, но и на всей совокупности свойств, претерпевших изменение в результате сочетания данного заместителя с центральным ионом. [13]
![]() |
Диаграмма плавкости систем МС1 - А1С1з. [14] |
На устойчивость производных анионных комплексов большое влияние оказывает природа ионов внешней сферы. Последние в большей или меньшей степени вызывают контрполяризацию ( ослабление внутренних связей) анионного комплекса. [15]