Cтраница 2
На устойчивость производных анионных комплексов большое влияние оказывает природа атомов внешней сферы. Последние в большей или меньшей степени вызывают контрполяризацию ( ослабление внутренних связей) анионного комплекса. [16]
На устойчивость подобных соединений большое влияние оказывает природа атомов внешней сферы. Последние в большей или меньшей степени вызывают контрполяризацию ( ослабление внутренних связей) анионного комплекса. [17]
Структура циркона Zr [ SiO4 ] сравнительно проста, так как катион циркония Zr4 комбинируется с восемью почти равноотстоящими от него ионами кислорода, что сопровождается образованием координационной группы [ ZrO8 ], рядом с ними присутствуют изолированные тетраэдры [ SiO4 ] ( фиг. В то же время для циркона характерен эффект контрполяризации: сцепление7 иона циркония с группой [ SiO4 ] в нем ослаблено. Ионы кислорода, ближайшие к цирконию, располагаются в виде двух неправильных ( тетрагональных) тетраэдров, проникающих друг в друга. В противоположность описанным структурам эвлитит Bi4 [ SiO4 ] 3 содержит изолированные тетраэдры [ SiO4 ] и сложные полиэдры [ ВЮ6 ] ( фиг. Каждый ион кислорода связан с тремя ионами висмута В. Правило электростатической валентности удовлетворяется. [18]
![]() |
Термическое разложение хлоратов щелочных металлов с добавкой - 5 % двуокиси марганца при 230. [19] |
По мнению Алексеенко [14], термическая устойчивость солей определяется поляризационными характеристиками катионов и деформируемостью аниона соли. Исходя из этого сравнительно малый по размерам ион Na ( 0.98 А) должен вызвать наибольшую контрполяризацию ионов кислорода ( уже поляризованных в анионе СЮз); именно в связи с этим хлорат натрия должен быть наименее устойчивым к нагреванию. [20]
Примером могут служить НаСОз и ЬЬЗОз. Это объясняется, во-первых, очень сильным поляризующим действием Н и, во-вторых, иным характером контрполяризации. Второй протон делает частицу еще менее устойчивой, поэтому и Н СОз, и H2SO3 легко теряют воду. Это является также одной из причин того. [21]
Химикам хорошо известно, что свободные кислородсодержащие кислоты, как прайило, менее устойчивы, чем большинство их солей. Это объясняется, во-первых, очень сильным поляризующим действием Н и, во-вторых, иным характером контрполяризации. Второй протон делает частицу еще менее устойчивой, поэтому и Н2СО3, и H2SO3 легко теряют воду. Это является также одной из причин того, что кислородсодержащие кислоты - более сильные окислители, чем их соли. [22]
Известно, что свободные кислородсодержащие кислоты, как правило, менее стабильны, чем большинство их солей. Это объясняется, во-первых, очень сильным поляризующим действием Н, и, во-вторых, иным характером контрполяризации. Протон, внедряясь в кислородный анион, снижает его заряд и уменьшает деформируемость, поэтому НСОз и НЗОз менее устойчивы, чем, соответственно, СОз - и SOJT. Второй протон делает частицу еще менее устойчивой, поэтому и Н2СО3, и ШЗОз легко теряют воду. Это является также одной из причин того, что кислородсодержащие кислоты - более сильные окислители, чем их соли. [23]
Возможно, что таким путем можно было бы подойти к количественной характеристике транс-влияния отдельных групп в соединениях, находящихся в твердом состоянии. Подход с такой точки зрения дает, между прочим, возможность ближе сопоставлять транс-влияние с другими случаями контрполяризации. [24]
Известно, что свободные кислородсодержащие кислоты, как правило, менее стабильны, чем большинство их солей. Это объясняется, во-первых, очень сильным поляризующим действием Н, и, во-вторых, иным характером контрполяризации. Второй протон делает частицу еще менее устойчивой, поэтому и Н2СО3, и H2SO3 легко теряют воду. Это является также одной из причин того, что кислородсодержащие кислоты - более сильные окислители, чем их соли. [25]
Известно, что свободные кислородсодержащие кислоты, как правило, менее стабильны, чем большинство их солей, например кислоты НаСОз и Н25Оз существуют только в водном растворе, а их соли широко распространены и они стабильны. Это объясняется, во-первых, очень сильным поляризующим действием протона Н, и, во-вторых, иным характером контрполяризации. Второй протон еще более снижает устойчивость частиц, поэтому Н2СОз и Н250з легко теряют воду. Это является также одной из причин того, что кислородсодержащие кислоты - более сильные окислители, чем их соли. [26]
Известно, что свободные кислородсодержащие кислоты, как правило, менее стабильны, чем большинство их солей, например кислоты Н2СОз и НгЗОз существуют только в водном растворе, а их соли широко распространены и они стабильны. Это объясняется, во-первых, очень сильным поляризующим действием протона Н, и, во-вторых, иным характером контрполяризации. Второй протон еще более снижает устойчивость частиц, поэтому Н2СОЭ и HjSOj легко теряют воду. Это является также одной из причин того, что кислородсодержащие кислоты - более сильные окислители, чем их соли. [27]
Различие в поляризации связей Me-О и О-С с температурой уменьшается, что и приводит в конце концов к диссоциации. Эта контрполяризация в ряду однотипных ионов ( например, Са2 - Sr2 - Ва2) ослабевает, что и объясняет повышение температуры диссоциации соответствующих карбонатов. Контрполяризация может стать столь значительной, что соединение может оказаться устойчивым только при очень низких температурах. [28]
Так, CdCOj ( ион Cd2 имеет 10 J-электронов) разлагается при 300 С, а СаСОз - при 900 С. Различие в поляризации связей М - О и О - С с ростом температуры уменьшается, что приводит в итоге к диссоциации. Контрполяризация может стать столь значительной, что соединение окажется стабильным только при очень низких температурах. [29]
Так, CdCOs ( ион Cd2t имеет 10 / - электронов) разлагается при 300 С, а СаСОз - при я 900 С. Различие в поляризации связей М - О и О - С с ростом температуры уменьшается, что приводит в итоге к диссоциации. Контрполяризация может стать столь значительной, что соединение окажется стабильным только при очень низких температурах. [30]