Контур - полоса - поглощение
Cтраница 3
Хаотический характер вращательных движений молекул в газах затрудняет установление характера торможения вращений вокруг главных осей молекул на основе анализа формы контура полосы поглощения. В случае же адсорбированных молекул жесткая фиксация в пространстве поверхностных функциональных групп и других подобных силовых центров на поверхности адсорбента приводит к более определенным предположениям о фиксации осей вращения, а сопоставление рассчитанных для этих случаев контуров полос с экспериментальными позволяет сделать вьиводы о характере вращательных движений адсорбированных молекул. Экспериментальное исследование контура полос ( поглощения адсорбированных молекул требует применения спектрометров большого разрешения и возможно только в области достаточно большого пропускания инфракрасной радиации адсорбентом. Наиболее благоприятны для такого исследования молекулы с малым моментом инерции, тонкая структура ветве полос поглощения которых проявляется обычно более отчетливо. [31]
Шеппард и Иейтс ( 1956) пытались получить информацию о вращательных степенях свободы физически адсорбированных на пористом стекле молекул метана путем сравнения экспериментального контура полосы поглощения с теоретически рассчитанным для определенных моделей. Были рассмотрены три модели адсорбции метана. В первой модели молекула не имеет оси свободного вращения. Во второй - молекула обладает свободным вращением вокруг оси, перпендикулярной поверхности. В заключение рассматривалась модель адсорбции, при которой молекула имеет свободное вращение около трех взаимно перпендикулярных осей. [32]
Электронные спектры поглощения индановых углеводородов, содержащих заместители в бензольном кольце, обладают теми же особенностями, что и спектры аналогичных производных бензола: положение и контур полосы поглощения индановых углеводородов определяются в основном числом и положением групп в молекуле. В связи с этим оказывается возможным определить структуру индановых углеводородов путем сравнения их спектров с электронными спектрами поглощения более простых гомологов индана, например метилинданов. [33]
Ширина полосы поглощения, измеренная ( в см 1) на половине высоты максимума полосы, является другим характеристическим параметром, который используют для определения формы контура полосы поглощения. [34]
Авторы работы [28] исследовали взаимодействие окиси углерода с натриевыми и кальциевыми формами цеолитов А и X при давлениях около 10 мм рт. ст. Используя молекулы СО с мечеными атомами углерода и сопоставляя контуры полос поглощения адсорбированной СО со спектрами газообразных и жидких молекул окиси углерода, эти авторы пришли к выводу, что в Na-цеолитах молекулы СО сравнительно свободно вращаются в больших полостях. Вращение молекул СО, адсорбированных на Са-формах цеолитов, более заторможено. Такая интерпретация вполне обоснована, так как окись углерода, селективно адсорбируясь на многозарядных катионах, удерживается ими более прочно, чем однозарядными катионами. [35]
 |
Возникновение электронно-колебательных полос флуоресценции, фосфоресценции и поглощения. [36] |
Степень поглощения световой энергии не является одинаковой во всем интервале длин волн; существуют области максимального поглощения, соответствующие различным электронным энергетическим состояниям молекулы. Интенсивность и контур полос поглощения определяются вероятностью электронных переходов и разностью энергий колебательных уровней соответствующих электронных состояний молекулы. Количество поглощенной энергии зависит также от средней энергии, подводимой к каждой молекуле в единицу времени. Следовательно, если интенсивность падающего света поддерживается постоянной на определенном уровне в течение данного промежутка времени, то можно наблюдать спектр поглощения. [37]
Результаты были получены со спектрографом с малой разрешающей силой, который не мог разрешить тонкую вращательную структуру. Поэтому в спектре видны только широкие контуры полос поглощения, причем значительное поглощение наблюдается для основной колебательно-вращательной полосы, а также для более слабого первого обертона. [38]
 |
Кювета для спектроскопического изучения катализаторов в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. [39] |
Например, можно вычислить теоретически контуры полос поглощения [269, 270] для определенной модели молекулярного вращения, а затем сравнить результаты вычислений с формой полос, наблюдаемых экспериментально. Используя именно такой метод, Шеппард и Йетс [269] пришли к заключению, что при адсорбции на двуокиси кремния молекула метана расположена таким образом, что три ее водородных атома касаются поверхности. При этом вращение молекулы возможно только вокруг оси, перпендикулярной поверхности, и, следовательно, молекула имеет лишь одну вращательную степень свободы. [40]
Так же как и интегральная интенсивность, форма полосы поглощения дает информацию о природе взаимодействия адсорбент - адсорбат. Приведенные Шеппардом и др. [47] контуры полос поглощения для т4 - колебания в бромистом метиле, адсорбированном на пористом стекле при 293 и 78 К, совпадали с предсказанными контурами полос поглощения, рассчитанными исходя из модели бромистого метила, в которой адсорбция на поверхности осуществляется по атому брома и молекула свободно вращается вокруг оси углерод - бром. Сужение контура по мере понижения температуры согласуется с представлением, по которому большая ширина полосы обусловлена вращением адсорбированной молекулы. [41]
 |
Ультрафиолетовые спектры поглощения. / - 1 3-ди - ( 2 - метилфенил-2 - гепгилпропана. 2 - о-ксилола. [42] |
В спектре 1 3-ди - ( 2-метилфенил) - 2-гептилпропана ( рис. 212), имеющем симметричное орто-замещение и изоляцию из трех звеньев, наблюдается уже типичное распределение интенсивности, характерное для орто-дизаме-щенного бензольного кольца, что особенно наглядно видно из рис. X. В данном случае хорошо воспроизводится не только контур полосы поглощения, но и выполняется аддитивность поглощения. [43]
 |
Положение максимумов полос поглощения колебаний в ИК спектрах кремнеземов и их интерпретация. [44] |
Спектры аморфных и кристаллических кремнеземов с тетраэд-рической координацией кремния сходны. В отличие от кристаллических образцов, спектры аморфного кремнезема имеют более размытые контуры полос поглощения, что характерно для полимеров с неупорядоченной структурой. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5