Cтраница 5
Соответствие между спектрами поглощения и испускания, устанавливаемое законом зеркальной симметрии и универсальным соотношением, не дает конкретных представлений о форме спектральных полос. Этим соотношениям могут удовлетворять различные функции. Тем не менее знание общего аналитического выражения для контуров полос поглощения и испускания весьма необходимо. [61]
Фактор-групповые расщепления, вызываемые силами межмолекулярного взаимодействия, теперь, по-видимому, в принципе объяснены, а поляризация компонент расщепившихся полос в спектрах монокристаллов часто используется для отнесения переходов. Интенсивности переходов в кристалле могут теперь измеряться, однако до сих пор нет надежной теории, объясняющей изменения интенсивности, наблюдаемые при переходе от газовой фазы к кристаллу. Кроме интенсивностей, не объяснены до настоящего времени также контуры полос поглощения в кристалле и сдвиги полос при конденсации, хотя можно сказать, что последние в принципе понятны. Широко применялись методы изоляции матрицей и изотопного разбавления, многое было выяснено относительно движения молекул в кристаллах и матрицах. [62]
Сборник составлен из работ по спектроскопическому изучению межмолекулярных взаимодействий в газообразной и жидкой фазе. Ряд статей посвящен исследованию водородной связи - ее теории, влиянию растворителя на полосы комплексов с водородной связью, изменению функции дипольного момента при образовании комплекса, изучению перехода протона методом водородного обмена. В нескольких работах рассматривается влияние вращательного движения молекул в жидкостях на контур полос поглощения, проводится вычисление дипольного момента, индуцируемого при столкновениях. Включены описа-х ния длинноволнового и скоростного инфракрасного спектрометров, а также работа, посвященная применению инфракрасной спектроскопии к анализу сжиженных газов. [63]
Ими рассмотрены три случая торможения вращательных движений молекул. При сильном взаимодействии адсорбированных молекул с поверхностью свободные вращения молекул могут полностью прекращаться и заменяться либра-ционными колебаниями. В этом случае ширина полосы определяется статистикой молекулярных взаимодействий с адсорбентом, а контур полосы поглощения определяется формулой Лоренца. [64]
![]() |
Принцип выбора оптимальной длины волны при фотометрическом. [65] |
В любом варианте фотометрического анализа поглощение аналитической формы определяют при оптимальной длине волны, если работают на спектрофотометре, или в оптимальном интервале длин волн, обеспечиваемом светофильтром при работе-на фотоэлектроколориметре. При этом ориентируются на наибольшее различие в поглощении аналитической формы и исходных реагентов. Необходимо учитывать в их спектрах число максимумов поглощения, их высоту, форму контура полосы поглощения ( рис. 1.19), чувствительность фотометрического прибора в данной спектральной области. [66]
![]() |
Принцип выбора оптимальной длины волны при фотометрическом определении. [67] |
В любом варианте фотометрического анализа поглощение аналитической формы определяют при оптимальной длине волны, если работают на спектрофотометре, или в оптимальном интервале длин волн, обеспечиваемом светофильтром при работе на фотоэлектроколориметре. При этом ориентируются на наибольшее различие в поглощении аналитической формы и исходных реагентов. Необходимо учитывать в их спектрах число максимумов поглощения, их высоту, форму контура полосы поглощения ( рис. 1.19), чувствительность фотометрического прибора в данной спектральной области. [68]