Контур - полоса - поглощение
Cтраница 4
Сборник содержит работы по спектроскопическому исследованию строения молекул и межмолекулярных взаимодействий в газовой и жидкой фазах и в растворах методами оптической спектроскопии в широком спектральном интервале от вакуумной ультрафиолетовой области до далекой инфракрасной и спектроскопии ЯЙР. Рассматриваются вопросы влияния вращательного движения молекул и взаимодействий между ними на контуры полос поглощения и комбинационного рассеяния. Большое внимание уделено спектроскопии систем с водородной связью. [46]
В качестве примера уже приводилось уравнение Лоренца, которое хорошо описывает контур полосы поглощения карбонильных соединений. Чтобы проверить соответствие полученных экспериментальных данных этому уравнению, следует построить контур полосы поглощения. Контур полосы изображают в единицах относительной оптической плотности по оси ординат, а по оси абсцисс откладывают ширину в обратных сантиметрах. [47]
По мере продвижения в длинноволновую часть ИК-спектра резко падает интенсивность радиации источников света современных спектрофотометров, так что возникает необходимость постепенного раскрытия щелей по определенной программе, выбираемой оператором. Чрезмерное раскрытие щелей может привести к снижению разрешающей способности, проявляющемуся в слиянии контуров близких полос поглощения, и к искажению спектрограммы, напоминающему эффект недостаточной дисперсии монохроматора ( ср. Выбор оптимальной щелевой программы следует согласовать со степенью усиления сигнала детектора. [48]
По мере продвижения в длинноволновую часть ИК-спектра резко падает интенсивность радиации источников света современных спектрофотометров, так что возникает необходимость постепенного раскрытия щелей по определенной программе, выбираемой оператором. Чрезмерное раскрытие щелей может привести к снижению разрешающей способности, проявляющемуся в слиянии контуров близких полос поглощения, и к искажению спектрограммы, напоминающему эффект недостаточной дисперсии монохромьтоуа ( ср. Выбор оптимальной щелевой программы следует согласовать со степенью усиления сигнала детектора. [50]
 |
Участок ИК-спектра в области 2800 - 3200 см 1, записанный в одинаковом режиме на приборе UR-10. [51] |
По мере продвижения в длинноволновую часть ИК-спектра резко падает интенсивность радиации источников света современных спектрофотометров, так что возникает необходимость постепенного раскрытия щелей по определенной программе, выбираемой оператором. Чрезмерное раскрытие щелей может привести к снижению разрешающей способности, проявляющемуся в слиянии контуров близких полос поглощения, и к искажению спектрограммы, напоминающему эффект недостаточной дисперсии монохроматора ( ср. Выбор оптимальной щелевой программы следует согласовать со степенью усиления сигнала детектора. [52]
 |
Полоса поглощения в ИК-спектре ориентированного полиэтилентерефталата при разных растягивающих нагрузках. [53] |
Большая часть связей ( 80 - 90 %) нагружается сравнительно слабо: об этом свидетельствует относительно небольшое смещение пика. В то же время малая часть связей нагружается значительно сильнее и частоты их колебаний изменяются много больше, вызывая деформацию контура полосы поглощения - размытие низкочастотного края. Такое разделение связей на слабо - и сильнонагруженные хорошо согласуется с аморфно-кристаллическим строением изучавшихся в этих работах полимеров. [54]
 |
Схема спектрометра на основе органического лазера. [55] |
Фабри-Перо 4 и далее на приемник 3 для измерения спектрального распределения прошедшего излучения. Поскольку интерферометр имеет разрешение порядка 5 - Ю 4 нм, а ширина полосы излучения органического лазера 2 5 - КГ2 нм, то описанный спектрометр может определять контур полосы поглощения с очень высокой точностью. Временное разрешение индуцированной флуоресценции регистрируется блоком 8, перед которым находится ограничивающий фильтр Ф2, в то время как блок 7 регистрирует широкий спектр, излучаемый плазмой. [56]
Так же как и интегральная интенсивность, форма полосы поглощения дает информацию о природе взаимодействия адсорбент - адсорбат. Приведенные Шеппардом и др. [47] контуры полос поглощения для т4 - колебания в бромистом метиле, адсорбированном на пористом стекле при 293 и 78 К, совпадали с предсказанными контурами полос поглощения, рассчитанными исходя из модели бромистого метила, в которой адсорбция на поверхности осуществляется по атому брома и молекула свободно вращается вокруг оси углерод - бром. Сужение контура по мере понижения температуры согласуется с представлением, по которому большая ширина полосы обусловлена вращением адсорбированной молекулы. [57]
В случае достаточно сильных взаимодействий с поверхностью возможен другой случай, когда вращения вокруг двух перпендикулярных осей, лежащих в плоскости, параллельной поверхности, могут быть сильно заторможены и будут проявляться только как либрационные колебания. Свободные вращения могут сохраняться лишь вокруг оси, перпендикулярной к поверхности адсорбента. В этом случае контур экспериментальной полосы поглощения сравнивается с рассчитанным для одной степени свободы вращения вокруг фиксированной оси. Наконец, в случае слабо адсорбированных молекул возможно сохранение всех трех степеней свободы вращения молекулы. [58]
Кроме того, в области собственного поглощения индифферентной жидкости запись полос поглощения анализируемого образца становится ненадежной. Нередко обнаруживается также искажение контура полос поглощения вследствие различия коэффициентов светопреломления индифферентной жидкости и исследуемого вещества по отношению к ИК-лучам. Эти недостатки метода растирания с индифферентными жидкостями отсутствуют в методике прессования с бромидом или хлоридом калия. [59]
Для точного измерения интенсивности таких полос необходимы приборы с возможно более высоким разрешением, а в наблюдаемый контур полосы часто нужно вносить поправку, учитывающую аппаратную функцию прибора. Современный уровень экспериментальной техники позволяет определять истинный контур полосы поглощения в кристаллах. Это представляет большой интерес, поскольку контур полосы поглощения, по-видимому, тесно связан с взаимодействием между внутримолекулярными колебаниями и движением самих молекул в кристаллах и, следовательно, с механизмом преобразования световой энергии в тепловую. Было показано [120], что в спектрах жидких разбавленных растворов контур полосы описывается в основном функцией Лоренца. Однако есть данные о том, что в спектрах молекулярных кристаллов контур полос гораздо ближе к кривой Гаусса. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5