Образующийся амин
Cтраница 1
Образующийся амин отгоняют из реакционной смеси с водяным паром и титруют. Сначала предполагали, что амин можно оттитровать прямо в реакционной смеси и что при этом будут наблюдаться два перехода: при титровании сильного основания ( гидр-оксида металла) и при дальнейшем титровании более слабого основания - амина. Однако полученные таким способом результаты оказались завышенными, вероятно, потому, что гидроксид алюминия не столь сильное основание, как предполагали первоначально, поэтому предложено было восстановление дополнить перегонкой с водяным паром. [1]
Образующийся амин играет роль агента удлинения, а в определенных условиях и агента разветвления цепей. По этой реакции получают ячеистые, или микропористые, литьевые У. [2]
Образующийся амин восстанавливает соль двухвалентной меди до соли одновалентной меди. [3]
Образующийся амин отгоняют из реакционной смеси с водяным паром и титруют. Сначала предполагали, что амин можно оттитровать прямо в реакционной смеси и что при этом будут наблюдаться два перехода: при титровании сильного основания ( гидр-оксида металла) и при дальнейшем титровании более слабого основания - амина. Однако полученные таким способом результаты оказались завышенными, вероятно, потому, что гидроксид алюминия не столь сильное основание, как предполагали первоначально, поэтому предложено было восстановление дополнить перегонкой с водяным паром. [4]
Если образующийся амин не перегоняется с паром, то реакционную смесь насыщают карбонатом калия, фильтруют, фильтрат экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат сульфатом натрия и фракционируют. [5]
Количество образующегося амина сильно зависит от строения радикала Максимальные выходы получаются в том счучае, KOI да нитрильная группа находится у первичного атома углерода, а минимальные - когда иит - рильиая группа стоит у третичного атома углерода. Недостаток метода состоит в том, что образуется смесь первичных и вторичных аминов Их относительные количества зависят от свойств соединений и условий проведения реакции. [6]
Для нейтрализации образующегося амина гидрирование индивидуальных нитродиолов необходимо проводить в кислой среде, содержащей по меньшей мере 1 экв. В противном случае медленное повышение основности среды в ходе восстановления может привести к эпимеризации вицинальных по отношению к нитрогруппе гидроксильных групп. [7]
Саркози-нат содержит карбоксильную группу, которая в образующемся амине в щелочном растворе должна была бы находиться в форме соли. Однако предположили, что на стадии восстановления карбоксильная группа превращается в алкогольную, так что образующийся амин должен иметь строение СцН2зСН2ЩСНз) СН2СН2ОН и должен перегоняться. [8]
Поэтому синтез алкилтиосиланов из алкиламинопроизводных удается осуществить лишь при удалении образующегося амина из сферы реакции. [9]
Фенол служит для двух целей: он препятствует взаимодействию брома с образующимся амином и увеличивает растворимость сульфамида. При сравнении нового реагента с соляной кислотой оказалось, что бензанилид дает анилин в виде хлоргидрата с выходом 26 % при кипячении с соляной кислотой в течение 7 ч, а при взаимодействии с 48 % - ной бромистоводородной кислотой и фенолом выход составляет 69 % после кипячения в течение 20 мин. Этот метод синтеза ценен для получения первичных и вторичных аминов из амидов бен-золсульфокислот, получаемых по реакции Хинсберга. [10]
Последовательно проводить перегруппировку Гофмана ( контролируя радиоактивность выделяющегося COt) и окислять образующийся амин до кислоты. [11]
 |
Выход продуктов реакции Гофмана для амидов. [12] |
Ранее реакция Гофмана не рассматривалась как реакция, пригодная для аналитических целей, по двум причинам: во-первых, ее оценивали как чисто синтетический метод, во-вторых, образующийся амин не всегда получался с количественным выходом. В табл. 3.16 приведены данные о выходе выделенного амина [36] в сравнении с выходом карбоната бария. Из этих данных видно, что как для ароматических, так и для алифатических амидов амин и карбонат получаются с превосходным выходом. Однако в некоторых случаях, особенно если в молекуле имеются другие функциональные группы, образование карбоната протекает количественно, тогда как выход амина низок. Хлорацет-амид оказался единственным соединением, для которого карбонат бария образуется с низким выходом. [13]
Эта реакция называется перегруппировкой Гофмана. Образующийся амин содержит на один углеродный атом меньше, чем исходный амид. На рис. 32.3 представлены методы синтеза аминов. [14]
Сульфонилоксигруппа либо замещается непосредственно аммиаком или гидразином или, если это возможно, азид-ионом ( см. разд. При использовании аммиака первоначально образующийся амин иногда является лучшим нуклеофилом, чем сам аммиак, и потому конкурирует с ним, образуя с исходным соединением вторичные амины в качестве побочных продуктов. [15]
Страницы: 1 2 3