Cтраница 3
С их помощью из соответствующих алкинов и бутадиена были получены 1 2-дифенилциклогексадиен - 1 4 ( 68 %) и 1 2-диметил-циклогексадиен - 1 4 ( 55 %) при использовании FeCl3 - изо - PrMgCl и Fe ( cod) 2 соответственно. Такой катализатор генерируется in situ из FeCl3 и ызо - PrMgCl. Гидролиз образующегося амина дает а § - или б-ненасыщенные кетоны. [31]
Большинство изоцианатов взаимодействует с водой так, как было показано выше. Однако некоторые изоциа-наты, а именно, производные очень слабых аминов, могут вести себя в этой реакции иначе. Увеличение числа нитрогрупп в молекуле может так снизить основность образующегося амина, что его реакционная способность по отношению к изоцианату будет меньше, чем воды. Введение заместителей в орто-положение к аминогруппе также понижает скорость взаимодействия амина с изоци анатом вследствие стерических препятствий. Так, мононитрофенил - и 3 5-ди-нитрофенилизоцианаты реагируют с водой, образуя смеси соответствующего амина и мочевины. [32]
Гидрирование проводят в жидкой или газообразной фазе с применением никелевого или других хорошо известных катализаторов гидрирования. Этого и следовало ожидать в соответствии с механизмом реакции, по которому протекает образование диалкиламинов. Первичным продуктом присоединения водорода к нитрилу является альдимин, который может затем присоединить молекулу одновременно образующегося амина. [33]
Большинство изоцианатов взаимодействует с водой так, как было показано выше. Однако некоторые изоциа-наты, а именно, производные очень слабых аминов, могут вести себя в этой реакции иначе. Так, введение нитро-группы в ароматическое ядро фенилизоцианата приводит к увеличению выхода амина и уменьшает вероятность образования мочевины. Увеличение числа нитрогрупп в молекуле может так снизить основность образующегося амина, что его реакционная способность по отношению к изоцианату будет меньше, чем воды. Введение заместителей в орто-положение к аминогруппе также понижает скорость взаимодействия амина с изоцианатом вследствие стерических препятствий. Так, мононитрофенил - и 3 5-ди-нитрофенилизоцианаты реагируют с водой, образуя смеси соответствующего амина и мочевины. [34]
В последние годы опубликован ряд патентов по получению ионообменных материалов на полифенилоноксидной основе. Большинство из них были синтезированы, исходя из поли-2 6-диметилфениленоксида ( ПФО-26); некоторые - из поли-2 - метилфениленоксида и поли-2 - метил-6 - этил-фениленоксида. Способы введения ионогенных групп в фениленоксидную цепь могут быть подразделены ни две группы: введение через метиленовый мостик и замещение непосредственно в бензольном кольце. Для получения ионитов, замещенных в бензольном ядре главной цепи, используются иные методы. Диазотирование промежуточно образующегося амина с дальнейшим взаимодействием с KCN и гидролизом приводит к пленкообразующему СООН-катиониту с обменной емкостью 2.0 мг-экв. При действии хлорсульфоновой кислоты или серного ангидрида на ПФО-26 и другие полифениленоксиды получаются суль-фокатиониты, пригодные для получения ионообменных мембран [12-14], для коагуляции фотоэмульсий [16], для получения антистатических покрытий [16 17] и для других целей. Несмотря на многочисленность работ по получению ионитов на полифениленоксидной основе, свойства их изучены очень слабо. [35]
В случае активного красителя цвет изменяется или полностью исчезает. Образец споласкивают и диазотируют в течение 20 мин на холоду 0 1 % раствором нитрита натрия, содержащим 3 мл / л концентрированной соляной кислоты. Образец вновь споласкивают и помешают в Проявитель ONL, представляющий собой раствор натриевой соли 2-гидрокси - З - нафтойной кислоты. Появление окраски, которая может отличаться по цвету от первоначальной, указывает на то, что образец был окрашен активным красителем. Этот результат получается только в случае, когда образующийся амин, связанный с волокном, способен к реакции диазотирования. [36]