Cтраница 1
Амин-бораны в зависимости от строения обладают самыми разнообразными восстановительными свойствами. Вообще любое гид-ридное соединение является тем более сильным восстановителем, чем более подвижным водородом оно обладает. Наиболее стабильные триалкиламин-бораны имеют наименьшую восстановительную способность. Их преимущество по сравнению с комплексными гидридами металлов состоит в том, что они растворимы в большинстве органических растворителей и часто в воде, а также в том, что они менее чувствительны к кислотам. Ввиду того что они являются нейтральными соединениями, их можно использовать для восстановления соединений, чувствительных к щелочам. Несмотря на это, они до настоящего времени использовались в качестве восстановителей очень редко. [1]
Амин-бораны являются продуктами присоединения аминов к борану ВН3 или к замещенным боранам. [2]
Амин-бораны образуют самую большую группу известных боразотных соединений. [3]
Амин-бораны, содержащие группы BH2R или BHR2, удобнее получать косвенными методами из-за трудности получения органодиборанов и работы с ними. [4]
Амин-бораны, содержащие связи N - Н и группу ВН3, лучше всего получать такими косвенными методами, которые не включают расщепление водородных мостиков диборана азотным основанием. Там же указаны свойства соединений. [5]
Амин-бораны дают с дибораном комплексы, которые, вероятно, являются соединениями с водородными мостиковыми связями. [6]
Однако амин-бораны нашли некоторое практическое применение как антидетонаторы, ускорители воспламенения топлив, катализаторы полимеризации, ингибиторы и гидроборирующие агенты. Реакционная способность гидридных атомов водорода в амин-бо-ранах также зависит от структурных особенностей, особенно от числа и структуры УУ-алкильных групп. [7]
Многие амин-бораны получены прямым соединением компонентов. В табл. 1 дан перечень соединений, полученных таким образом, и указаны их свойства. Для их получения используют другие методы синтеза. При взаимодействии дибора-нов с аминами, содержащими связи N - Н, могут образовываться ионные формы, например Н2В ( МНз) ВЩ, или смеси ионных форм и простых аминбораповых продуктов присоединения. Реакции диборана с аминами, содержащими связи N - Н, рассмотрены в разд. [8]
Некоторые другие необычные амин-бораны, образующиеся при добавлении аминов к боранам в отношении 2: 1, также рассматриваются как борониевые соли. Эти продукты присоединения, как и аддукты трехиодистого бора с 2 молями пиридина [93], также рассматриваются как соли подобного же строения. [9]
Преимуществом амин-боранов по сравнению с боргидридами металлов является растворимость аминных производных в самых разнообразных растворителях и, следовательно, их пригодность для гомогенного гидрирования. Реакция амин-боранов с тиоспиртами приводит к получению меркаптилбора-нов. [10]
Устойчивость амин-боранов ( характеризуемая скоростью гидролиза и диссоциации, а также гидридными свойствами) тем выше, чем больше полярная противоположность между аминной и бора-новой частями комплекса. Она, разумеется, связана с наличием в молекулах амин-боранов положительных и отрицательных атомов водорода. [11]
Преимуществом амин-боранов по сравнению с боргидридами металлов является растворимость аминных производных в самых разнообразных растворителях и, следовательно, их пригодность для гомогенного гидрирования. Реакция амин-боранов с тиоспиртами приводит к получению меркаптилбора-нов. [12]
Следовательно, амин-бораны с точки зрения восстановительных свойств занимают промежуточное положение между нуклеофиль-ными комплексными боргидридами и электрофильным дибораном. [13]
Скорость гидролиза амин-боранов сильно зависит от их структуры. Так, триметиламин-бораны полностью гидролизуются только в водных растворах сильных кислот или в кипящей воде. [14]
При комнатной температуре амин-бораны представляют собой красиво ограненные кристаллы или бесцветные масла. Триалкиламин-бораны можно перегонять при обычном давлении. [15]