Cтраница 2
В неполярных растворителях амин-бораны проявляют заметную склонность к ассоциации, зависящую от дипольного момента. [16]
![]() |
Прибор для получения амин-боранов в результате реакций отщепления. [17] |
Этим способом получен амин-боран, метиламин-боран и ди-метиламин-боран. [18]
Некоторые основные реакции амин-боранов, такие, как их термическое разложение до аминоборанов и боразинов, будут подробно рассмотрены в последующих главах. Установлено также, что амин-бораны имеют определенное значение как промежуточные продукты в синтезах органоборанов. [19]
Различие в активности амин-боранов с различной степенью замещения метильными группами по отношению к диссоциации по связи N-В отчетливо проявляется в реакции восстановления металлов. [20]
Некоторые основные реакции амин-боранов, такие, как их термическое разложение до аминоборанов и боразинов, будут подробно рассмотрены в последующих главах. Установлено также, что амин-бораны имеют определенное значение как промежуточные продукты в синтезах органоборанов. [21]
В качестве восстановителя применяются следующие амин-бораны. [22]
Стабильность ряда избранных систем амин-боранов часто изучалась для того, чтобы установить принципы, лежащие в ее основе. В классической работе Берга и Грина [7] приведен сравнительно хорошо понятный пример полярных эффектов. В ряду соединений: ( CH3) 3N - BF3, ( CH3) 3N BF2CH3, ( CH3) 3N BF ( CH3) 2, ( СНз) зМ В ( СНз) з триметиламин-бортрифторид является наиболее стабильным: три высоко электроотрицательных атома фтора увеличивают льюисовскую кислотность акцепторного атома бора по сравнению с тем случаем, когда атом бора соединен с гораздо легче отдающими электроны алкильными группами. [23]
Стабильность ряда избранных систем амин-боранов часто изучалась для того, чтобы установить принципы, лежащие в ее основе. В классической работе Берга и Грина [7] приведен сравнительно хорошо понятный пример полярных эффектов. В ряду соединений: ( CH3) 3N - BF3 ( CH3) 3N BF2CH3, ( CH3) 3N BF ( CH3) 2, ( CH3) 3N B ( CH3) 3 триметиламин-бортрифторид является наиболее стабильным: три высоко электроотрицательных атома фтора увеличивают льюисовскую кислотность акцепторного атома бора по сравнению с тем случаем, когда атом бора соединен с гораздо легче отдающими электроны алкильными группами. [24]
Важнейшими соединениями этой группы являются амин-бораны, амин-аланы и эфираты борана и алана. [25]
Указанные в приведенных выше реакциях амин-бораны можно получить при помощи методов, изложенных в разд. [26]
Измерены дипольные моменты большого числа амин-боранов. Данные, приведенные в табл. 1 - 3, указывают на явное уменьшение дипольных моментов с увеличением длины цепи. [27]
По сравнению с комплексными боргидридами преимущество амин-боранов в том, что они могут растворяться как в воде, так и в органических растворителях. Они труднее гидролизуются и могут применяться даже в уксуснокислом растворе. [28]
Основным источником получения аминных комплексов галоидборанов служат амин-бораны. [29]
Поэтому не удивительно, что для системы амин-боранов были предложены различные типы связи. Для амин-боранов, содержащих связи бор - галоген, кроме обычной координационной структуры, были рассмотрены ионный тип связи и модель я-комплекса. Обычная координационная структура в своей классической формулировке является, несомненно, доминирующей в системе амин-боранов. Это же представление о связи справедливо и для амин-боргалогенидов. Губо и Риккер [9] в принципе установили, а Джерард [10] подтвердил следующее: как показано ниже, ряд доказательств свидетельствует о том, что некоторые амин-бораны, как, например, диметиламин-бортрихлорид ( CHs HN ВС1з, имеют ионную структуру. [30]