Cтраница 2
Установление строения дезоксисахара включает обнаружение дезоксизвена, определение его положения и конфигурации остальных углеродных атомов моносахарида. [16]
Реакции нуклеофилького замещения, протекающие как прямое замещение, сопровождаются обращением конфигурации углеродного атома, связанного с уходящей группой. [17]
В мягких щелочных условиях обычно имеет место эпимеризация, т.е. изменение конфигурации углеродного атома в 2-положении к карбонильной группе, а также изомеризация типа альдоза кетоза. [18]
В принципе, малатсинтетазная реакция может протекать с сохранением или обращением конфигурации углеродного атома метильной группы ацетилкофермента А. [19]
Представленные на схемах 1 и 2 моносахариды отнесены к D-ряду в соответствии с конфигурацией хирального углеродного атома с наибольшим порядковым номером. [20]
Поскольку при таком окислении связи с первым углеродным атомом остаются неприкосновенными ( значит, не может быть ни вальденовского обращения, ни рацемизации), тождество кислоты IV доказывает тождество конфигураций первого углеродного атома всех трех моносахаридов. [21]
Следующие возражения, которые приводятся против схемы Прайса ( схема 1), заключаются в том, что атака анионного кислорода на наиболее полно замещенный атом углерода не является обычным направлением реакции, и трудно себе представить влияние асимметрического углеродного атома алкоксигруппы на конфигурацию атакуемого углеродного атома. Согласно альтернативному предположению [7], происходит координирование двух молекул окиси пропилена и иона трехвалентного железа, находящегося на поверхности в виде гидрата хлорного железа или гидрохлорида. Одна из этих молекул окиси пропилена в отличие от другой протонирована. [22]
Правило 24 - Диальдегиды, образокгшньш ид а ль доз с конечной группой - - СНаОН путем окисления этой группы только до - СНО, можно наэыпать, прибавляя окончание ( суффикс) - диальдояя к корню, указывающему число атомов углерода в цепи и добавив префикс:, характеризующий конфигурации аеим-метрических углеродных атомов. [23]
Структура ряда полиолефинов, полученных с помощью суспендированных катализаторов координационного типа, явилась предметом систематического исследования Натта и сотрудников [10], которые обнаружили существование конфигурационных изомеров, сильно отличающихся друг ог друга по своим механическим свойствам и по отношению к нагреванию. Чтобы получить хорошее представление о конфигурации углеродных атомов, имеющих заместители, в соединениях типа полипропилена или полистирола удобно прежде всего представить основную цепь в виде конформации плоского зигзага в той же форме, в которой существует незамещенная цепь парафина в кристаллическом состоянии. [24]
При расщеплении большого числа стероидов были получены те же продукты, что и при расщеплении холестерина. Это свидетельствует о том, что конфигурации углеродных атомов 8, 9, 10 и 13 во всех стероидах и конфигурации центров 14 и 17 почти во всех стероидах являются тождественными. [25]
Однако такая система ключей, как ее часто называют, несвободна от противоречий. Так, в DL-системе для Сахаров ключом служит конфигурация нижнего углеродного атома. Однако можно взять глицериновый альдегид ( формально это первый член ряда моносахаридов) и серией реакций ( надстройка углеродной цепи с помощью циангидрин-ного синтеза) превратить его в винную кислоту. [26]
Кглюкозил-1 - арабопиранозы показывает, что энзим не является абсолютно специфичным относительно кольца фуранозы в акцепторной группе. Готтшальк ( Gottschalk, 1950) указал, что конфигурация углеродного атома кольца рядом с глюкозидной связью одинакова во всех сахарах, которые действуют в качестве акцепторов; автор предполагает, что энзим специфичен по отношению именно к этой части кольца акцепторной группы ( VII и VIII), Естественно, что для подтверждения этого предположения необходимы дальнейшие исследования специфичности. [27]
Нумерацию цепи ведут по часовой стрелке, начиная справа от атома кислорода. Заместители помещают сверху или снизу от плоскости молекулы в зависимости от конфигурации соответствующего углеродного атома. [28]
Металлкарбонильные анионы легко реагируют с первичными алкил -, аллил -, бензил - и пр. Реакции, по-видимому, протекают по 5ы2 - типу с инверсией конфигурации углеродного атома. [29]
При окислении алкспов в водном растворе в присутствии хлорида палладия н хлорида меди ( II), взятого в больших концентрациях, продуктами реакции являются не альдегиды или метилке-топы ( ср. В то же время следует ожидать, что перенос хлора в ( 216) будет происходить с сохранением конфигурации углеродного атома. [30]