Конфигурация - ядро
Cтраница 3
Для многоатомных молекул, так же как и для двухатомных, наибольшей вероятностью обладают переходы, при которых конфигурация ядер неизменна, а их скорости равны нулю. Следствием этого принципа, а также свойств симметрии системы может быть ограничение числа колебаний, возбуждаемых при электронном переходе, что значительно упрощает спектр. [31]
Согласно Франку - Кондону, возбуждение поглощением света или электронным ударом происходит так, что мгновенные кинетическая энергия и конфигурация ядер не изменяются во время изменения электронного состояния. Поэтому в спектрах поглощения или в спектрах источников, где возбуждение вызывается главным образом электронными ударами, можно ожидать, что системы полос, соответствующие переходам из состояний, для которых конфигурация ядер заметно отличается от их конфигурации при нормальном состоянии, будут слабы. В пламени, где возбуждение обусловлено главным образом столкновениями между атомами и молекулами, эти системы могут быть относительно интенсивными. [32]
Последние в приближении Борна - Оппенгеймера имеют характерный вид - распадаются на три сомножителя, описывающие соответственно состояние электронов при фиксированной конфигурации ядер, колебательное движение ядер и вращение молекулы ( см. гл. [33]
Рис 1.2. Энергии Е двух структур R и S и их резонансного гибрида в случае, когда предельные структуры мало различаются по конфигурации ядер. [34]
Очевидно, что каждое преобразование координат всех электронов, соответствующее преобразованию симметрии молекулы, преобразует электронную волновую функцию, в то время как конфигурация ядер не изменяется. [35]
Уе и Фе зависят от ядерных координат как от параметров; чтобы получить Ve и Фе, следует решить уравнение (8.2) для каждой конфигурации ядер. Из этого приближения для электронного движения видно, что электронная энергия Ке ( вместе с Кпп) по отношению к ядрам является потенциальной энергией; чтобы перевести ядра из конфигурации с малым значением ( Ке Кпп) в конфигурацию с большей величиной ( Ке Vnn), требуется совершить работу. [36]
Таким образом, изотропное и квадрупольное рассеяния света определяются соответственно изотропной ( сферической) и анизотропными частями тензора поляризуемости, которые зависят от конфигурации ядер. Однако магнитное дипольное рассеяние отсутствует. [37]
Если условие ( 11 22) для запрещенного электронного перехода ( а именно для запрещенного правилами отбора для симметрии) соблюдается для одной конфигурации ядер Qoi т ясно, что оно соблюдается также и для любой другой конфигурации Q той же симметрии. [38]
Согласно принципу Франка - Кондона, в процессе возбуждения происходит изменение только электронной конфигурации растворенной молекулы и окружающих ее молекул растворителя без изменения конфигурации ядер. Конечное возбужденное состояние при этом называют франк-кондоновским возбужденным состоянием. [39]
Согласно этому принципу, в процессе электронного возбуждения молекулы в растворе происходит изменение только электронной конфигурации растворенной частицы и бли-кайших молекул растворителя без изменения конфигурации ядер. [40]
Поэтому электронные волновые функции вычисляются при мгновенных положениях ядерных координат, ядра же движутся в потенциале, создаваемом электронами, энергия которых сама зависит от конфигурации ядер. [41]
При рассмотрении координационной системы в приближении теории кристаллического поля или метода МО ЛКДО все электронные факторы в стереохимии выражаются через изменения энергетических уровней при изменении конфигурации ядер. [42]
 |
Возможная форма адиабатического потенциала для двух различных молекул одинакового состава, каждой из которых соответствует свой минимум с глубиной Д. 2йсо. [43] |
При рассмотрении координационной системы в приближении теории кристаллического поля или метода МО ЛКАО все электронные факторы в стереохимии выражаются через изменения энергетических уровней при изменении конфигурации ядер. [44]
Хэммонд и сотрудники предлагают механизм, включающий прямое возбуждение соединения В в триплетное состояние, имеющее в соответствии с принципом Франка - Кондона примерно ту же конфигурацию ядер, что и триплет, образующийся при возбуждении А. Это объясняет относительно большую эффективность по отношению к В сенсибилизаторов с малой энергией. [45]
Страницы: 1 2 3 4