Конфигурация - ядро
Cтраница 4
Мы рассмотрим этот вопрос только на примере вычисления физических величин для операторов видов ( V, 33) и ( V, 34), относящихся к фиксированной конфигурации ядер молекул. [46]
 |
Качественная картина изменения мольной поляризации в зависимости от частоты поля. [47] |
В первом случае, при малой частоте VQ, за время / 27 0 успеет произойти и деформация молекулы ( смещение электронного облака относительно ядер и некоторое изменение конфигурации ядер), и частичная ориентация молекулы по полю. В этом случае ( низкие частоты) уравнение Ланжевена - Дебая остается справедливым, как и для статического поля. [48]
Прежде всего, примем во внимание принцип Франка - Кондона, согласно которому во время электронного перехода ядерная конфигурация системы не успевает измениться, так что переход совершается при неизменной конфигурации ядер, присущей исходному электронному состоянию. [49]
Одним из недостатков описанных выше методов, в которых процесс комбинационного рассеяния рассматривается во втором порядке теории возмущений, является то, что собственные функции невозмущенной электронной подсистемы относятся к неравновесной конфигурации ядер. Конкретный вид таких функций остается неизвестным; поэтому оценки матричных элементов, входящих в выражения для тензора рассеяния, оказываются невозможными. Более естественно использовать в качестве невозмущенных функций электронной подсистемы функции, относящиеся к равновесной конфигурации ядер, а влияние колебаний ядер учитывать путем введения дополнительного возмущения, обусловленного взаимодействием электронов и фононов. [50]
При этом оказывается, что получаемое основное виброн-ное состояние обладает той же кратностью вырождения, той же мультиплетностью и теми же прочими сопоставимыми характеристиками, что и исходный электронный терм при максимально симметричной конфигурации ядер. [51]
Согласно последнему предполагается, что за время очень быстрого электронного перехода ядра системы не успевают сместиться, и возбужденное состояние, в которое попадает система после перехода, должно быть взято при конфигурации ядер Q, соответствующей основному состоянию. Поглощаемый при этом квант света М равен разности потенциальных энергий As ( Q), что обеспечивается б-функцией. [52]
Общий запас потенциальной энергии частиц складывается из энергетических уровней ядер и электронов, поэтому система будет характеризоваться энергией, отвечающей их местоположению в фазовом пространстве, только в том случае, если расположение электронных оболочек соответствует конфигурации ядер. В противном случае, поскольку потенциальная энергия электронов зависит от конфигурации электронных облаков, вклад ее в общую энергию частиц при движении вдоль координаты реакции будет меньшим, чем требуемый для достижения состояния активированного комплекса. Поэтому реагирующие частицы не смогут пройти энергетический барьер и скатятся обратно. Такая возможность учитывается введением в уравнения (1.60), (1.62) и (1.63) трансмиссионного коэффициента к, который представляет собой вероятность возможности прохождения частиц через наивыгоднейшее состояние. [53]
Франка - Кондона, согласно которому предполагается, что за время очень быстрого электронного перехода ядра системы не успевают сместиться, и возбужденное состояние, в которое попадает система после перехода, должно быть взято при конфигурации ядер Q, соответствующей основному состоянию. Поглощаемый при этом квант света Ш равен разности потенциальных энергий Ae ( Q), что обеспечивается 6-функцией. [54]
Страницы: 1 2 3 4