Cтраница 3
В адиабатическом приближении возбуждение молекулы происходит без изменения ядерной конфигурации молекулы, т, е, выполняется принцип Франка - Кон-дона о вертикальности оптического перехода. [31]
Предположим, что нужно рассчитать энергию СН4 для другой ядерной конфигурации с тем же базисом атомных орбиталей. Полная энергия была бы менее отрицательна, и каждый из вкладов, приведенных в табл. 8.2, имел бы другое значение. [32]
Учесть, что момент инерции молекулы зависит от ядерной конфигурации молекулы. [33]
Предположим, что нужно рассчитать энергию СН4 для другой ядерной конфигурации с тем же базисом атомных орбиталей. Полная энергия была бы менее отрицательна, и каждый из вкладов, приведенных в табл. 8.2, имел бы другое значение. [34]
В результате ряда работ [11 -18, 30] установлены закономерности в ядерной конфигурации многоатомных молекул, которые позволяют предсказывать геометрическую конфигурацию огромного числа многоатомных молекул многих классов с точностью, практически равной средней точности современного электронографического метода для сложных молекул, с помощью которого получено большинство экспериментальных данных по геометрии многоатомных молекул. Отклонения этих закономерностей для некоторого числа молекул каждого класса составляют сравнительно небольшой процент от числа молекул каждого класса, подчиняющихся этим закономерностям. [35]
Поскольку при колебательно-вращательном анализе рассматривается лишь отдельный набор симметрически-эквивалентных равновесных ядерных конфигураций, объединенных возможностью туннельного перехода между ними, а другими наборами пренебрегают, то наличие различных групп МС не создает никаких проблем, пока соблюдается осторожность при применении соответствующей группы к рассматриваемому конкретному набору. Эти группы изоморфны и приводят к одинаковым обозначениям энергетических уровней соответствующих наборов. [36]
В рамках молекулярных орбиталей методов все орбитали молекулы, ядерная конфигурация к-рой имеет плоскость симметрии, можно разделить на я-орбитали, меняющие знак при отражении в плоскости симметрии, и о-орбитали, не меняющие знака. [37]
Влияние третьего фактора, разумеется, ограничено полным числом ядерных конфигураций, для которых проведены расчеты электронной структуры. Нередко оказывается целесообразным проверить вычисления, исключив одну или две точки из процедуры аппроксимации, чтобы проследить, какое влияние это оказывает на коэффициенты разложения. [38]
Применение теории Хюккеля для установления, какая из двух ядерных конфигураций большой молекулы более стабильна, требует тщательного изучения. Даже при полном использовании доступной теперь машинно-вычислительной техники - этот тип расчетов может быть проведен на строго й квантовомеханпческой основе лишь для очень небольшого числа молекул. [39]
Тензор aik ( q) представляет собой электронную поляризуемость заданной ядерной конфигурации молекулы. [40]
ДО - свободная энергия активации, необходимая для получения ядерных конфигураций донорно-акцепторной пары, а также окружающих полярных молекул растворителя при условии, что свободные энергии донорно-акцепторной пары до и после переноса заряда одинаковы. [41]
Применение теории Хюккеля для установления, какая из двух ядерных конфигураций большой молекулы более стабильна, требует тщательного изучения. Даже при полном использовании доступной теперь машинно-вычислительной техники атот тип расчетов может быть проведен на строгой квантовомеханической основе лишь для очень небольшого числа молекул. [42]
Таким образом, при действии операций симметрии, допускаемых равновесной ядерной конфигурацией, электронные - вол-новые функции либо остаются неизменными ( полносимметричные), либо только меняют знак на обратный ( антисимметричные), либо ( в случае вырожденных состояний) переходят в линейную комбинацию нескольких функций, описывающих эти вырожденные состояния. [43]
Таким образом, определение молекулярной структуры приводит к разбиению пространства ядерных конфигураций на конечное число структурных областей. Границы структурных областей, определяемые катастрофическим множеством, обозначают конфигурации неустойчивых структур. Такая информация составляет структурную диаграмму системы - диаграмму, определяющую все возможные структуры и все механизмы изменения структуры для данной химической системы. [44]
Следует отметить, что коэффициенты а и и зависят от ядерных конфигураций комплекса и окружающих молекул растворителя, как и в случае, рас-смотреном в разд. [45]