Cтраница 4
Однако теоретическое ( квантовомеханическое) определение не только закономерностей в ядерной конфигурации молекул какого-либо ряда, но и определение ядерной конфигурации отдельной многоатомной молекулы в настоящее время практически невозможно. В настоящее время единственным путем установления закономерностей в ядерной конфигурации молекул некоторого ряда является анализ и обобщение экспериментальных данных по геометрической конфигурации многоатомных молекул с последующим использованием этих закономерностей в квантовоме-ханических расчетах. [46]
Хундом в мае 1927 г. Он показал возможность существования энергетически равноценных ядерных конфигураций многоатомных молекул, причем время перехода из одной конфигурации в другую может, по его словам, иметь порядок от атомных до космических величин в зависимости от высоты барьера. [47]
Следует ожидать, что для разных электронных состояний и для разных ядерных конфигураций картины распределения электронной плотности, допускаемые квантовой механикой ( конкретно - уравнением Шредингера) и достаточно точно соответствующие реальным, могут быть весьма разнообразны. [48]
Для определения энергетического спектра необходимо прежде всего установить равновесную - ядерную конфигурацию полимерной цепи. XY ] re отличается значительным своеобразием. Именно, в сопряженной цепи [ XYL с чередующимися атомами при нечетном числе электронов, приходящихся на мономерный фрагмент [ XY ], равенство всех длин связей невозможно, причем искажения ядерной конфигурации должны иметь весьма специальный характер. [49]
При колебании ядер электронная поляризуемость ац изменяется, так как меняется ядерная конфигурация ( фиг. [50]
Если известна брутто-формула химической частицы, то можно-представить несколько геометрических моделей равновесной ядерной конфигурации, имеющих разную симметрию. [51]
Таким образом, для каждого фиксированного R, т.е. для каждой фиксированной ядерной конфигурации, собственная функция Фт ( г Я) гамильтониана Яе описывает состояние движения электронов в поле неподвижных ядер. Собственные значения гамильтониана Не, т.е. em ( R), называются электронными термами молекулы. Каждый электронный терм представляет собой энергетическую гиперповерхность в ЗК-мерном пространстве ядерных координат. [52]
Процесс релаксации из франк-кондоновского в равновесное состояние включает наряду с реорганизацией ядерных конфигураций молекул растворителя и реорганизацию водородной связи. Таким образом, ситуация здесь аналогична случаю возбужденных донорно-акцепторных комплексов и эксиплек-сов, описанных в предыдущих разделах. [53]
Теорему Яна - Теллера часто формулируют несколько иначе - как неустойчивость ядерной конфигурации нелинейной многоатомной молекулы в состоянии с вырожденным термом, или таким образом: в состоянии с электронным вырождением молекулы самопроизвольно изменяет свою конфигурацию ( перейдет к менее симметричной конфигурации) так, чтобы устранить это вырождение. Действительно, отсутствие минимума у U ( q) может рассматриваться как неустойчивость только в отсутствие электронного вырождения, лишь тогда U ( q) имеет смысл потенциальной энергии, а производные dU ( q) / dq - смысл обобщенных сил. [54]