Cтраница 2
Во всех случаях атом As имеет пирамидальную конфигурацию связей с большим отклонением от планарности, чем в аналогичных соединениях фосфора. [16]
Атом N в простейших аминопроизводных имеет пирамидальную конфигурацию связей. [17]
Соединения с трехкоординированным атомом серы имеют устойчивую пирамидальную конфигурацию. Как и в случае соединений рассмотренных ранее элементов, исследователей привлекают конформационные проблемы, а также получение и изучение оптически активных веществ с серой как центром хиральности. Больше всего внимания уделяется изучению суль-фоксидов. [18]
Известно, что азот в аминах имеет пирамидальную конфигурацию, однако третичные амины с тремя различными заместителями при азоте не удается получить в оптически деятельной форме. Напротив, сульфониевые соединения в оптически деятельных формах известны. [19]
![]() |
Кривые fl ( r для [. ( GH3 2N ] 3Siei. / - экспериментальная. 2 - теоретическая для модели с ZCNiC 118 5. 3 - теоретическая для модели с ZCNC ( 109 5. [20] |
Наиболее вероятна в таких случаях, по-видимому, пирамидальная конфигурация связей атома N, хотя и близкая к плоской. [21]
Это означает, что энергетический барьер, отделяющий пирамидальную конфигурацию каждого из изомеров от плоского состояния, через которое, как предполагается, протекает рацемизация, является достаточно низким. Этот барьер должен быть ниже 20 ккал / моль ( 83 74 - Ю8 Дж / моль), что считается минимальным значением, допускающим разделение изомеров. [22]
Это означает, что энергетический барьер, отделяющий пирамидальную конфигурацию каждого из изомеров от плоского состояния, через которое, как предполагается, протекает рацемизация, является достаточно низким. Этот барьер должен быть ниже 20 ккал / моль ( 83 74 103 Дж / моль), что считается минимальным значением, допускающим разделение изомеров. [23]
Таким образом, оптическая асимметрия рассматриваемых соединений является следствием относительно устойчивой пирамидальной конфигурации трехковалентного атома сурьмы. [24]
Карбанионный центр в отсутствие сопряженных с ним заместителей имеет пирамидальную конфигурацию, претерпевающую быструю инверсию; при наличии тг-сопряженных заместителей плоскую конфигурацию. [25]
У всех этих молекул обнаружена, как и ожидалось, пирамидальная конфигурация, обусловленная тетраэдрическим расположением трех связывающих и одной неподеленной электронных пар. В табл. 7.10 и на рис. 7.23 приведены некоторые структурные данные. [26]
Стерсохимические исследования 1 3 2-диоксафосфола-нов методом ПМР393 показали, что фиксированная пирамидальная конфигурация, образованная связями трехвалентного атома фосфора, испытывает инверсию со скоростью, достаточно низкой для того, чтобы в спектре ПМР можно было различить протоны цикла, но слишком высокой для разделения изомеров. Константы спин-спинового взаимодействия / между протонами групп СН, цикла и ядром фосфора имеют два значения ( 1 5 и 9 5 гц), независимо от заместителя у атома фосфора. [27]
Стереохимия этих аминов очень сложна не только потому, что пирамидальная конфигурация валентных связей азота обусловливает более сложную кривую ван-дер-ваальсового взаимодействия, но также и потому, что угол ( а) между этими валентностями изменяется при вращении, будучи больше для р0, чем для р: 900 ( ср. Это усложнение возникает в результате того, что у атома азота имеется тенденция, с одной стороны, к пирамидальному расположению валентностей и, с другой-к плоской конфигурации в сопряженных системах для обеспечения-максимального мезомерного взаимодействия. Второй фактор более важен для малых значений угла ср. Наблюдаемая зависимость стереохимии рассматриваемых соединений от угла ср определяется обеими названньми тенденциями с учетом этого обстоятельства. [28]
С-О в молекуле ацетанилида ( Н), для которого принята пирамидальная конфигурация атома азота. [29]
Результаты по ИК-спектрам, полученные Фалком и Жигером [34], подтверждают пирамидальную конфигурацию с симметрией C3v ( см. сноску в разделе III, 4 2), подобную конфигурации аммиака. Авторы приходят к выводу, что межатомное расстояние равно 1 01 А, что близко к аналогичной величине для льда, так как частота валентных колебаний ОН у льда и Н3О одинакова. [30]