Пирамидальная конфигурация

Cтраница 3

Шифер и Вике [64] приняли, что молекула трифторида хлора имеет симметричную пирамидальную конфигурацию ( число симметрии равно 3), и на основании этого предположения рассчитали некоторые термодинамические свойства: свободную энергию, энтропию и молярную теплоемкость в интервале температур 298 - 1500 К; при этом газообразный трифторид хлора рассматривался как идеальный газ. [31]

Таким образом, можно сделать вывод, что для алкильных карбанионов характерна пирамидальная конфигурация. [32]

Хотя в алкиламинах атом азота находится в состоянии 5р3 - гибридизации, пирамидальная конфигурация их молекул не является устойчивой. Для таких аминов характерны быстрые взаимные переходы между двумя конфигурациями. При наличии трех различных заместителей у атома азота речь идет о быстрых взаимопревращениях энантиомеров. Этот процесс называют инверсией азота. [33]

Частичный двоесвязный характер центральной связи С - С превосходит тенденцию к образованию пирамидальной конфигурации, и потому первое возбужденное состояние сопряженных ненасыщенных альдегидов и кетонов почти наверняка плоское. [34]

Однако оптическая активность 10 - / г-карбоксифенил-2 - метилфенокса-стибина ( I) не может быть однозначно объяснена пирамидальной конфигурацией трехковалентного атома сурьмы. Рассматриваемая трициклическая система, как показывают расчеты [62], несомненно обладает складчатой кон-формацией ( сложена по оси Sb-О - тип бабочки), что при наличии заместителя ( СООН-группы) само по себе может быть причиной асимметрии, независимо от окружения атома сурьмы. В некоторых опытах по разделению хинином Кемпбелл получила аномальные результаты - выделенная таким путем аналитически чистая кислота [ а ] ь - 27 медленно рацемизовалась при 20 С в хлороформе ( ср. [35]

Когда четырехвалентные элементы приобретают положительный заряд, они становятся изо-электронны соседним элементам группы VB, и поэтому приобретают пирамидальную конфигурацию. [36]

Валентные углы у молекул H2S, Н2О.| Валентные углы у молекулы NH3. [37]

Соединения - элементов V группы с водородом и галогенами ( РСЬ, AsBr3, и др.) имеют пирамидальную конфигурацию. [38]

Атом iN с плоской конфигурацией связей может рассматриваться находящимся в ином валентном состоянии, чем атом N с пирамидальной конфигурацией связей. Такое изменение валентного состояния не сопровождается, как в случае углерода, изменением координационного числа. [39]

Изображение молекулы воды в методе валентных связей. [40]

Подобным образом три однократно заселенные орбитали атома азота образуют три связи, расположенные под прямыми углами, что обусловливает пирамидальные конфигурации в соединениях трехвалентного азота. [41]

Присутствие заряженной группы противоположного знака стабилизирует катион, причем квантово-механические соображения говорят за то, что при этом сохраняется пирамидальная конфигурация катиона. [42]

Присутствие заряженной группы противоположного знака стабилизирует катион, причем квантовомеханические соображения говорят о том, что при этом сохраняется пирамидальная конфигурация катиона. [43]

У аналогов азота по Периодической системе - фосфора, мышьяка, сурьмы - по мере роста атомного веса устойчивость пирамидальной конфигурации возрастает. Расчеты, выполненные на основании наблюдаемых частот в колебательных спектрах, дали следующие величины для частоты инверсии пирамиды ( и тем самым для продолжительности жизни оптически активной молекулы): NH3 2 5 - 10 - u с; РН3 2 3 - Ю-6 с; ( СН3) 3Р 2 ч; AsH3 1 4 года. [44]

Барьер инверсии атома азота обычно связывают с энергией, необходимой для регибридизации орбитали НП из близкой к sp3 в пирамидальной конфигурации до чистой р в плоском переходном состоянии. Поскольку второй атом азота в гидразине имеет большую электроотрицательность по сравнению с водородом, а также является донором р-электронов, можно было бы ожидать, что барьер инверсии в гидразине будет заметно выше, чем в аммиаке. По-видимому, в равновесной поворотной конформации молекулы гидразина вследствие ортогональной ориентации НП изменение их взаимодействия в ходе инверсии невелико и мало сказывается на величине барьера, а различие в электроотрицательностях азота и водорода проявляется только в небольшом его увеличении. [45]

Страницы: 1 2 3 4