Абсолютная конфигурация
Cтраница 3
 |
Корреляция конфигураций дифенилов. [31] |
Коль скоро абсолютная конфигурация некоторых дифенилов установлена вышеприведенными методами, конфигурация других дифенилов может быть определена обсужденными в разд. Успешно применялись четыре метода: метод химической трансформации [74] ( без затрагивания диссимметрической группировки либо с затрагиванием заранее известным способом, см. ниже), метод квазирацематов 175 ], измененное правило оптического сдвига Фрейденберга [66, 76] и дисперсия оптического вращения ( ср. [32]
Поскольку абсолютные конфигурации соответствующих сила-нов известны, для приписания абсолютной конфигурации герма-нов использовался метод квазирацематов Фрегды. Сделанные отнесения, а также заключения об абсолютной конфигурации многих родственных оптически активных германииорганическнх соединений были впоследствии подтверждены другими методами. [33]
 |
Определение абсолютной конфигурации. [34] |
Определение абсолютной конфигурации требует физических методов. С первого взгляда кажутся подходящими методы дифракции рентгеновских лучей и электронов, поскольку эти методы многократно использовали для установления положения атомов в молекуле. К сожалению, рентгеновские лучи и потоки электронов не диссимметричны и поэтому нельзя надеяться, что они покажут какие-либо различия между энантиомерами. На рис. 5 - 10 приведена дифракция рентгеновских лучей молекулой А - В и ее зеркальным изображением В-А. Пучок рентгеновского излучения, падая на А и В, дифрагирует, и дифрагируемые волны дают интерференционную картину в положении I на фотографической пластинке. Если В и А поменять местами, то теперь волна, дифрагируемая В, должна пройти больший путь, но интерференционная картина в положении I будет одной и той же, потому что разность между расстояниями AI и BI остается без изменений. Чтобы получить разные картины, необходимо каким-либо путем различать луч, отраженный А, и луч, отраженный В. [35]
Определение абсолютной конфигурации представляет собой трудную, отнимающую много времени задачу, за решение которой может взяться лишь квалифицированный кристаллограф, занимающийся рентгеноструктурным анализом. Кроме того, такое определение ограничено подходящими твердыми веществами, содержащими соответствующие атомы. [36]
 |
Конфигурация ( - глюкозы. Вторая стадия определения. [37] |
Проблему абсолютной конфигурации () - глюкозы можно было бы приемлемо решить путем вырезания из молекулы либо углеродных атомов 2 и 3, либо 3 и 4 и их корреляцией с винной кислотой, абсолютная конфигурация которой известна. [38]
Определение абсолютной конфигурации для ряда гелиценов было проведено как с помощью химических корреляций, так и с использованием физических методов, таких как дифракция рентгеновских лучей или определение оптической активности в длинноволновой области спектра. Та же относительная ориентация спирали была установлена на основании изучения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма. [39]
Определение абсолютной конфигурации сульфоксидов основано на сходных принципах. [40]
Установление абсолютной конфигурации стереоизомеров пока представляется затруднительным. [41]
Определение абсолютной конфигурации асимметричных молекул часто связано с серьезными затруднениями. Строение такого простого соединения, как амиловый спирт брожения ( VIII), могло быть сведено к строению / - глицеринового альдегида только в результате сложного и многостадийного исследования. [42]
 |
Схема опытов рентгеноструктурного изучения абсолютной конфигурации антиподов. [43] |
Определение абсолютных конфигураций виннокаменных кислот имеет очень большое значение, так как представляет первую удачную попытку определения абсолютной конфигурации. [44]
 |
Абсолютная конфигурация правовращающей. [45] |
Страницы: 1 2 3 4