Плоская квадратная конфигурация

Cтраница 1

Плоская квадратная конфигурация возникает при взаимодействии вытянутой эллипсоидальной несвязывающей d - оболочки с валентной оболочкой. [1]

Плоскую квадратную конфигурацию имеют также и комплексы типа [ Pd ( NH3) 2Cl2 ], являющиеся неэлектролитами. [2]

Эта склонность палладия к образованию плоских квадратных конфигураций отличает его от других переходных металлов. Хлорид палладия легко координирует многие лиганды типа аминов, фосфинов и сульфидов, которые заполняют два координационных места у атома металла. Так, координация палладием в PdCb двух молекул п-аминоацето-фенона ( через амино-группы) приводит к образованию нерастворимого в воде комплекса [ NF CebuCOCHsbPdCy, в то время как металлы, образующие октаэдрические комплексы, координируют еще и молекулы воды и поэтому растворимы. По этой же причине платина ведет себя подобно палладию. [3]

Кроме того, орто-за-местители повышают устойчивость плоской квадратной конфигурации вокруг металла и препятствуют перегруппировке в тетраэдрический комплекс. Переход в тетраэдрический комплекс нежелателен, поскольку в процессе перегруппировки может произойти уменьшение величины А. [4]

В первом случае возможна наиболее благоприятная для Си2 плоская квадратная конфигурация, второй амин требует не характерной для Си2 тетраэдрической структуры комплекса. В случае же Zn2 предпочтительной оказывается тетра-эдрическая конфигурация и положение изменяется на обратное. К хе-латам с вынужденной конфигурацией относятся также фталоциани-новые и порфириновые хелаты бериллия. Стереохимия этих лигандов требует плоской квадратной конфигурации, в то время как для бериллия характерна тетраэдрическая конфигурация. [5]

Включение ( f - орбиталей делает возможным также осуществление плоской квадратной конфигурации. Из рис. 6 легко видеть, что исключение вертикальных частей ( направление г) приводит к четырем орбиталям, направленным под прямыми углами друг к другу в плоскости ху. [6]

Две неподеленные пары находятся в транс-положениях, что приводит к плоской квадратной конфигурации комплекса. [7]

Низкоспиновые комплексы двухвалентного кобальта с координационным числом четыре всегда имеют плоскую квадратную конфигурацию. Типичными примерами являются комплексы малеоди-нитрилдитиолата кобальта [ NR4 ] 2 [ Co ( S2C2 ( CN) 2) 2 ] ( 14) и комплекс дитиоацетилацетона кобальта Co ( sacsac) 2 ( 15) [34]; в обоих случаях атом кобальта связан с четырьмя атомами серы, которые образуют плоское квадратное окружение. [8]

Молекула XeF2 имеет линейное строение с длиной связи 200 пм; XeF4 имеет плоскую квадратную конфигурацию с длиной связи 195 пм. Уменьшение длины связи Хе - - F в такой последовательности отражает усиление d - характера орбиталей ксенона. [9]

Эти лиганды могут образовывать диссимметричные тетраэдрические комплексы, которые находятся в быстром равновесии с диамагнитной плоской квадратной конфигурацией, но инертны в реакции рацемизации. Инертность возникает вследствие того, что лиганд, который сам может быть расщеплен на оптически активные изомеры, инертен к инверсии из-за ограниченного вращения замещенного бифенила. Две энантиомер-ные конфигурации показаны на рис. 6 - 42 и помечены s и R ( Д и Л [54]), согласно правилам, приведенным в гл. Поскольку известно, что конфигурации d - и / - 2 2 -диамино - 6 6 -диметилдифенила обозначаются буквами R и s соответственно [50], абсолютные конфигурации комплексов, образованных основаниями Щиффа этого диамина, однозначно определены. [10]

Поскольку величина ЭСКП для плоских квадратных комплексов ионов d3 и d4 значительно больше, чем для тетраэдрических, следует ожидать, что все комплексы будут иметь плоскую квадратную конфигурацию, однако существует очень немного экспериментальных доказательств этого. Недавнее определение структуры комплекса хрома ( II) Сг [ М ( 81Ме3) 2 ] - 2Ш [35] показывает, что атом хрома имеет плоское квадратное окружение из двух атомов азота и двух атомов кислорода. [11]

Искажение тетраэдрической конфигурации расположения четырех электронных пар валентной оболочки под влиянием. [12]

Среди соединений Ni ( II) ( d8), Pt ( II) ( d8) и Pd ( II) ( d8) имеется много примеров плоской квадратной конфигурации молекул. [13]

Если конфигурация лигандов представляет собой тетрагонально деформированный октаэдр, вследствие изменения относительных длин связей, возможны два предельных случая: перемещение двух гранс-лигандов на бесконечно удаленные уровни, ведущее к плоской квадратной конфигурации, или бесконечное удаление четырех копланарных ионов, приводящее к симметричному линейному комплексу. Квадратная конфигурация может возникнуть также вследствие тетрагональных искажений тетраэдра, который становится плоским. Некоторые комплексы, считающиеся обычно квадратными, на самом деле имеют конфигурацию, промежуточную между тетраэдрической и плоской. [14]

Из комплексных соединений двухвалентной платины отметим соли тетра-хлороплатиновой ( П) кислоты, например KjPtClJ, и аммиачные комплексы типа [ Pt ( NH3) 4 ] Cl2, а также не ионизирующиеся комплексы, например [ Pt ( NH3) 2Cl2 ], в которых платина имеет плоскую квадратную конфигурацию ( см. стр. [15]

Страницы: 1 2 3