Плоская квадратная конфигурация

Cтраница 2

Однако интересно отметить, что наблюдаемые значения для тетраэдрических комплексов несколько ниже, чем для октаэдрических и тетрагональных, поскольку основное состояние последних допускает орбитальный вклад в общий момент. Доказательства в пользу плоской квадратной конфигурации спин-свободных комплексов Со2 с магнитными моментами в интервале 4 8 - 5 2 3 являются неубедительными; вероятно, эти комплексы имеют тетрагональную структуру. [16]

ЗОГ, P0l - и др.) - Однако не всегда координационному числу 4 отвечает тетраэдрическое расположение связей. Например, ион [ PdCU ] 2 - имеет плоскую квадратную конфигурацию. Возможны также различные значения валентных углов при окружении центрального атома 3, 5, 6 и большим числом соседей. [17]

Два наиболее вероятных симметричных расположения пяти пар электронов вокруг центрального. [18]

Соединения АВ6 имеют строение обычного октаэдра. Соединения двух последних типов имеют строение квадратной пирамиды или плоскую квадратную конфигурацию соответственно, как показано для BrFs и XeF4 на рис. 3.32. В молекуле BrF5 все углы F-Вг - F меньше 90, поскольку, как отмечено выше, неподеленная пара электронов занимает больше пространства, чем каждая пара, участвующая в образовании связи. [19]

Аналогичная картина расш епления будет наблюдаться и для квадратной пирамидальной структуры, в которой один лиганд находится на оси z, а четыре остальных лиганда и центральный ион располагаются в плоскости ху. Полное удаление двух лигандов по оси z, приводящее к образованию плоских квадратных конфигураций, сопровождается дальнейшим увеличением энергии d a - yQ - и с / у-орбит и уменьшением энергии й г -, d z - и dyz - орбит. [20]

Однако результаты недавно опубликованных ЯМР-исследований не согласуются с этим выводом. Как следует из изучения 31Р ЯМР-спектров 10 - 3М растворов RhCl ( PPh3) 3 в бензоле, комплекс имеет плоскую квадратную конфигурацию, причем можно различить фосфиновые лиганды, находящиеся в цис - и транс-положениях друг к другу. Дальнейшая информация об этих системах была получена при изучении Н ЯМР-спектра ме-тильных протонов в смесях RhCl ( PPh3) 3 ( 0 1 М) и три-п-толил-фосфина ( 0 1 - 1 0М) в интервале температур 35 - 40 С. Через две минуты здесь наблюдалось статистическое распределение связанного с металлом и свободного трифенилфосфина и три-я-толилфосфина, так что последний можно рассматривать как меченый трифенилфосфин. Было показано, что в плоском квадратном комплексе RhClP3 внутримолекулярный обмен трех молекул фосфина между цис - и транс-положениями протекает быстрее, чем межмолекулярный обмен свободного и связанного с металлом фосфина. Авторы предполагают, что в комплексах RhClL3 одна из молекул фосфина непрочно удерживается во внешней координационной сфере, а не диссоциирована полностью. [21]

Однако результаты недавно опубликованных ЯМР-исследований не согласуются с этим выводом. Как следует из изучения 31Р ЯМР-спектров 10 - 3М растворов RhCl ( PPh3) 3 в бензоле, комплекс имеет плоскую квадратную конфигурацию, причем можно различить фосфиновые лиганды, находящиеся в цис - и граяс-положениях друг к другу. Дальнейшая информация об этих системах была получена при изучении Н ЯМР-спектра М - тильных протонов в смесях RhCl ( PPh3) 3 ( 0 1 М) и три-га-толил-фосфина ( 0 1 - 1ОМ) вчинтервале температур-35 - 40 С. Через две минуты здесь наблюдалось статистическое распределение связанного с металлом и свободного трифенилфосфина и три-п-толилфосфина, так что последний можно рассматривать как меченый трифенилфосфин. Было показано, что в плоском квадратном комплексе RhClP3 внутримолекулярный обмен трех молекул фосфина между цис - и транс-положениями протекает быстрее, чем межмолекулярный обмен свободного и связанного с металлом фосфина. [22]

Шесть электронных пар образуют октаэдрическое окружение. Если одна пара является неподеленной, получается расположение пяти связей в виде квадратной пирамиды; если имеется вторая неподеленная пара, молекула приобретает плоскую квадратную конфигурацию. [23]

В этом разделе мы рассмотрим новый интересный электронный эффект алкильных групп, с которым нам еще не приходилось сталкиваться. При обработке кислотами триалкильных соединений трехвалентного золота ИзАишЬ ( L РРЬз; фосфииовые лигаиды стабилизируют золотоорганические соединения, которые в их отсутствие очень неустойчивы), имеющего плоскую квадратную конфигурацию ( см. гл. [24]

Иногда следует учитывать стерический фактор, отражающий тот факт, что для каждого иона металла имеется своя предпочтительная ориентация координационных групп. Этот фактор, вероятно, имеет вторичное значение. Например, для Си11 предпочтительна плоская квадратная конфигурация ковалентно координированных лигандов. [25]

Температурная зависимость мессбауэровского спектра 57Fe в соединении [ РеЧрегКЮ - ( СН СООМН5ОЫ. [26]

Методом низкотемпературной мессбауэровской спектроскопии удалось зафиксировать и изучить неустойчивый при комнатной температуре тетрахлорид ксенона. При температуре 4 2 К время жизни ХеСЦ по крайней мере сравнимо с характеристическим временем метода. За время мессбауэровского перехода сохраняется плоская квадратная конфигурация и в спектре наблюдается квадрупольное расщепление. [27]

Как уже указывалось, четыре валентности атома углерода имеют тетраэдрическое расположение. Однако не всегда координационному числу 4 отвечает тетраэдрическое расположение связей. Например, ион IPdCUl имеет плоскую квадратную конфигурацию. [28]

Как уже указывалось, четыре валентности атома углерода имеют тетраэдрическое расположение. Однако не всегда координационному числу 4 отвечает тетраэдрическое расположение связей. Например, ион [ PdCU ] 2 имеет плоскую квадратную конфигурацию. [29]

Однако в случае лигандов, имеющих сильные поля, он обычно образует плоские квадратные комплексы. Если же поля лигандов слабы, как в случае кислородсодержащих реагентов типа ацетилацетона, то образуются октаэдрические комплексы. Известно несколько примеров, в которых для перехода из низкоспиновой плоской квадратной конфигурации к октаэдрической достаточно влияния температуры. [30]

Страницы: 1 2 3