Cтраница 1
Конформация кресла представляет собой конформационно жесткую форму, остальные экстремальные конформании относятся к числу весьма подвижных форм, поскольку они легко деформируются и переходят друг в друга. На рис. 24.2. приведена энергетическая диаграмма конформационных переходов для взаимопревращения двух форм кресла, которое носит название конверсии цикла. [1]
![]() |
Схема образования связей в циклопропане.| Модели молекул циклобутана ( о и циклопентана ( кон-формация конверт - б и полукресло - в.| Конформационные модели молекул циклогексана. [2] |
Конформация кресла на 20 9 кДж / моль менее напряжена. [3]
Конформация кресла в циклогексане свободна от торсионного напряжения, в то время как в менее энергетически выгодной конформации ванны атомы С-1 и С-2 и соответственно С-4 и С-5 попарно находятся в заслоненном положении, что обусловливает торсионное напряжение. [4]
![]() |
Конформации циклогексана.| Твист-конформация циклогексана.| Экваториальные ( а и аксиальные ( б связи в конформации кресла для циклогексана. [5] |
Конформация кресла наиболее важна ( см. текст) и достаточно подвижна, чтобы подвергаться инверсии ( а) ( б), хотя а и б - идентичные структуры. [6]
![]() |
Конформации циклогексана.| Твист-конформация циклогексана.| Экваториальные ( а и аксиальные ( б связи в конформации кресла для цикло -, гексана. [7] |
Конформация кресла наиболее важна ( см. текст) и достаточно подвижна, чтобы подвергаться инверсии ( о) 5 ( б), хотя а и б - идентичные структуры. [8]
Конформация кресла более устойчива, чем конформация ванны, так как она соответствует рассмотренной выше конформации В. [9]
Конформации кресла, принимаемые циклогексаном и его производными, также предпочтительны и для шестичленных гетероциклов. [11]
Для конформации кресла проявляются сильные взаимодействия между лигандом а и атомами кольца С ( 1) и С ( 3), а также их аксиальными заместителями. Поскольку кольцо и взаимодействующие атомы относительно ли-ганда а расположены симметрично, кольцо остается симметричным, даже если оно искажается для уменьшения этих - взаимодействий. Аналогично, любые искажения положения лиганда а ограничены плоскостью, которая лежит посередине между плоскостями xz и yz, таким образом, ха и уа всегда равны. [12]
В конформации кресла 1C аксиальные и экваториальные заместители меняются местами. Экваториальные гидроксильные группы легче образуют гликозидные связи, легче этерифицируются и алкилируются, чем аксиальные. Конформация глюкопиранозного цикла достаточно жесткая и не меняется после введения объемистых заместителей. [13]
![]() |
Свойства изомерных диметилциклогексанов [ 3J. [14] |
Для конформации кресла характерно также и то, что атомы, связанные с кольцом, расположены в ней близко один к другому. [15]