Cтраница 4
Молекула имеет конформацию кресла с метальными группами в аксиальных позициях. [46]
Циклогексен обладает конформацией уплощенного кресла или полукресла, изображенной на рис. 2 - 54 [233-236], так как углеродные атомы С-1, С-2, С-3 и С-6 находятся в одной плоскости. [47]
![]() |
Проекции Ньюмена глюкозного цикла в различных конформациях. а - аксиальной. б - экваториальной. [48] |
В двух конформациях кресла ОН-группы располагаются по-разному. Последняя имеет минимальную энергию. [49]
Нежесткость цикла в конформации кресла 1 1-дибензил - 4 4-ди-метющиклогексана, Farnham W. [50]
В галактозе в конформации кресла С1 гидроксил у четвертого водородного атома, принимающий участие в гликозидной связи, аксиален, и поэтому, как уже упоминалось ( см. с. Для маннозы вследствие большого числа факторов неустойчивости в конформации С1 более устойчивой конформацией, по-видимому, является конформация ванны. [51]
Заметим, что конформация кресла для циклогексана не является идеальной - она не точно ложится в тетраэдрическую решетку. Таким образом, отталкивание валентно не связанных атомов приводит к небольшой деформации молекулы циклогексана; как валентные, так и торсионные углы отличаются от своих идеальных значений. [52]
Переходы из одной конформации кресла в другую особенно важны в производных циклогексана, например в метилцик-логексане, где есть две разные конформации кресла - с аксиальным и с экваториальным положением метильной группы. Как и в случае циклогексана, эти конформации быстро переходят одна в другую, так что их нельзя выделить индивидуально. Конформация с аксиальной метильной группой менее выгодна ( метильная группа располагается при этом близко от аксиальных атомов водорода в положениях 3 и 5), поэтому в равновесной смеси преобладает конформация с экваториальной метильной группой. [53]
В галактозе в конформации кресла С1 гидроксил у четвертого водородного атома, принимающий участие в гликозидной связи, аксиален, и поэтому, как уже упоминалось ( см. с. Для маннозы вследствие большого числа факторов неустойчивости в конформации С1 более устойчивой конформацией, по-видимому, является конформация ванны. [54]
Изобразите по две конформации кресла для ц с-1 3-диметилциклогексана и трамс-1 2-диметилциклогексана. Определите в каждом случае, какой кон-фермер обладает самой низкой энергией. [55]
![]() |
Циклогексан в форме полуванны. [56] |
У циклогексана в конформации кресла расстояния 1 Щ-2 рН, 1аН - 2аН и 1аН - 2рН соответствуют 2 49 А, а расстояние между диаксиаль-ной парой 1рН - 2аН настолько велико ( 3 0 А), что взаимодействия уже не происходит. [57]