Конформация - кресло
Cтраница 2
 |
Взаимные превращения конформации кресла для циклогексана. [16] |
В конформации кресла различают два типа связей. Одни направлены параллельно оси циклогексана, проходящей через его центр, и называются аксиальными ( а, от лат. Внутреннее вращение может привести к переходу одной конформации кресла в другую; при этом все аксиальные связи С - Н переходят в экваториальные и наоборот. [17]
Кроме конформации кресла и ванны пиранозный цикл может принимать конформацию полукресла LXXXVII, характерную для некоторых производных моносахаридов, имеющих в своем составе пары тригональ-ных атомов углерода, - гликалей ( см. стр. Конформация полукресла характерна также для переходного состояния некоторых реакций моносахаридов и их производных ( см., например, стр. В конформации полукресла заместители, находящиеся при углеродных атомах, соседних с тригональными атомами углерода, несколько отклоняются от обычного экваториального или аксиального положения. [18]
Сравнительно мало деформированная конформация кресла молекулы циклогексана меньше испытывает влияние превращения в соответствующие гетероциклические соединения. [19]
Изобразите конформации кресла и ванны для циклогексана. [20]
Если в конформации кресла очень большой заместитель не может избежать неблагоприятного аксиального положения, то твист-форма может стать относительно более стабильной, напр. Стабилизации твист-конформации способствует наличие в кольце карбонильных групп, нек-рых гетероатомов, а также внутримол. [21]
Наиболее устойчивы конформации кресла и изогнутого кресла, легко превращающиеся друг в друга в процессе псевдоротации. [22]
Взаимное превращение конформации кресла известно под назвав нием инверсии конформации и происходит как результат вращения вокруг углерод-углеродные связей Константа скорости первого порядка. К; Энтальпия активации равна 10 8 ккал / мопь [30] Расчеты геометрии переходного состояния методом молекулярной механики предполагают наличие свернутой формы, энергия которой на 12 0 ккал / моль выше, чем для конформации кресла. В энергию переходного состояния входит энергия деформации связей, 0 2 ккал / моль, энергия напряжения углов связей 2 0 ккал / моль, энергия ван-дер-ваальсовы взаимодействий 4 4 ккал / мо. [23]
Вследствие гибкости конформации кресла эти две плоскости могут обменяться положениями и тогда молекула примет вторую конформацию кресла, в которой все связи, бывшие аксиальными в первой конформации, станут экваториальными во второй конформации и наоборот. [24]
При сравнении конформации кресла и ванны обнаруживается важное различие, состоящее в том, что в форме ванны имеется заслонение атомов водорода, а также отталкивание двух флагштоковых атомов водорода, в to время как в конформации кресла заслонения нет и все атомы водорода кольца находятся в скошенной конфигурации. [26]
При сравнении конформации кресла и ванны обнаруживается важное различие, состоящее в том, что в форме ванны имеется заслонение атомов водорода, а также отталкивание двух флагштоковых атомов водорода, в то время как в конформации кресла заслонения нет и все атомы водорода кольца находятся в скошенной конфигурации. [28]
Гетероцикл имеет конформацию кресла с 2Me lPh в экваториальных и второй Ph-группой в аксиальном положении. Длины всех четырех связей As-С в пределах точности одинаковы: 1 909 - 1 929 ( 7) А. [29]
Гетероцикл имеет конформацию кресла с фенильной группой в аксиальной позиции. [30]
Страницы: 1 2 3 4