Cтраница 1
![]() |
Вид зависимости потенциальной энергии ци-клобутана от угла сморщивания кольца а.| Три конформации циклопентана. [1] |
Плоская конформация соответствует максимуму энергии напряжения. [2]
Плоская конформация молекулы стабилизирована за счет максимального сопряжения я-электронов бензольных колец, но в ней существуют пространственные взаимодействия между атомами водорода в о-положениях. Такое взаимодействие будет наименьшим в конформации с перпендикулярным расположением бензольных колец, но в этом случае нарушается сопряжение ароматических колец. [3]
Плоская конформация ХХХП способствует сближению концевых атомов и облегчает их взаимодействие в координационной сфере металла. [4]
Если плоская конформация ( являющаяся переходным состоянием при рацемизации) обладает меньшей энергией, то реакция протекает быстрее. И наоборот, если резонанс но может снизить энергию плоской копформащга бифенила, то он не сможет также укоротить меж кольцевую связь. Приведенные выше выводы сделаны па основе предположения, что в скрученной ( нормальной) молекуле бифенила межкольцевой резонанс и пространственное отталкивание невелики; по-видимому, это предположение, хотя и не доказанное, вполне вероятно. [5]
В плоской конформации циклопентана все атомы водорода С - Н - связей находятся в заслоненном состоянии и тем самым повышают энергию молекулы на 42 кДж / моль. [6]
Гидразины принимают плоскую конформацию при одном из атомов азота, если в результате замещения при этом атоме происходит эффективная делокализация неподеленной электронной пары. Значения барьеров вращения вокруг связи N-N в этих плоскопирамидальных гидразинах занимают промежуточное положение между значениями энергетических барьеров для бипира-мидальных и бипланарных гидразинов ( 63 - 71 кДж / моль) и могут быть измерены с помощью ЯМР-спектроскопии. Например, из ЯМР-спектров дибензиларилгидразина ( 29) следует, что его бен-зильные группы эквивалентны. [7]
Молекула проходит через плоскую конформацию с величиной барьера 21 - 25 кДж / моль. Последняя сильно возрастает для элементов высших периодов. Любые структурные особенности ( электронные и стерические), стабилизирующие плоскую конформацию, уменьшают барьер, и наоборот. [8]
Определив предпочтительность элиминирования из плоской конформации, остается решить вопрос, какая из конформаций - ( 24а) или ( 246) - будет более предпочтительной. [9]
В последнем случае в плоской конформации радикал должен быть стабилизирован взаимодействием неспаренного электрона с вакантными d - орбиталями атома хлора, что облегчает его инверсию. [10]
Салициловый альдегид существует в плоской конформации с внутримолекулярной водородной связью; в 3-нитросалициловом альдегиде по данным дипольных моментов зафиксировано присутствие двух форм: в одной из них гидроксильная группа связана водородной связью с альдегидной группой, в другой - с нитрогруппой. [11]
![]() |
Спектры ЭПР атома водорода ( а и макрорадикала полиформальдегида - О-СН-О - ( б.| Спектры ЭПР срединного - СН2 - СН-СН2 - ( а и концеиого - СН2СН2 ( б макрорадикалов полиэтилена. [12] |
В полиэтилене цепи имеют плоскую конформацию, и поэтому в срединном радикале все пять протонов, ближайших к реакционному центру радикала, магнитно эквивалентны. Спектр ЭПР такого радикала ( рис. 2, а) состоит из шести линий, распределение интенсивно-стей к-рых описывается биномиальным законом. [13]
Наиболее устойчивой конформацией фенилглиоксиловых эфи-ров является плоская конформация, в которой карбонильные группы копланарно-трансоидны. Из них предпочтительнее будет конформация IX, поскольку в ней меньше сказывается повышающее энергию взаимодействие между карбонильной группой и остатком А. [14]
Нормальные колебания бесконечной полиэтиленовой цепи в зигзагообразной плоской конформации могут быть охарактеризованы разностью фаз 8 для соседних метиленовых групп. Расчет колебаний для значений б, меняющихся в диапазоне 0-я, дает девять ветвей ( дисперсионных кривых) частот, с которыми в общих чертах согласуются экспериментальные спектры н-алканов и полиэтилена. [15]