Cтраница 3
Все пять гетероциклических оснований, входящих в состав нуклеиновых кислот, имеют плоскую конформацию. В то же время для остатков рибозы и дезоксирибозы плоская конформация ( когда атомы углерода СГ, С2, СЗ, С4 и гетероатом кислорода находятся в одной плоскости) энергетически невыгодна. [31]
Все пять гетероциклических оснований, входящих в состав нуклеиновых кислот, имеют плоскую конформацию. В то же время для остатков рибозы и дезоксирибозы плоская конфор. СГ, С2, СЗ, С4 и гетероатом кислорода находятся в одной плоскости) энергетически невыгодна. [32]
![]() |
Упругие характеристики кристаллических решеток полимеров. [33] |
В то же время очевидно, что этот механизм неприменим к полимерам с плоской конформацией цепи, для которых основной вклад в Е должна вносить энергия растяжения валентных связей и деформации валентных углов. [34]
Авторы электронографического исследования структуры цик-логексадиена-1 4 [190] пришли к выводу, что наиболее вероятна плоская конформация; по-видимому, имеются также неплоские формы, которые трудно определить на основе экспериментальной кривой интенсивности. [35]
Мис-лоу заключает, что циклополиолефины вплоть до С28Н28 должны принимать скорее выгнутую, чем плоскую конформацию. Вероятно, следующий высший член ряда - циклотриакоита-пента-декаен СзоН3о - был бы плоским, так как перекрывание внутренних атомов водорода в этом случае совсем незначительно. Расчетная энергия резонанса составляет для этого соединения около 140 ккал / моль. [36]
Мне-лоу заключает, что циклополиолефины вплоть до С2вН28 должны принимать скорее выгнутую, чем плоскую конформацию. Вероятно, следующий высший член ряда - циклотриаконтапента-декаен С3оН3о - был бы плоским, так как перекрывание внутренних атомов водорода в этом случае совсем незначительно. Расчетная энергия резонанса составляет для этого соединения около 140 ккал / моль. [37]
В виде пирамидального трехлопастного пропеллера существуют соединения типа трифениламина [5], хотя, казалось бы, при плоской конформации можно было бы добиться сопряжения свободной электронной пары со всеми ядрами. [38]
По мере заполнения поверхности усиливается конкуренция за места на поверхности, и если первые молекулы могли иметь относительно плоскую конформацию, то последующие должны быть более вытянутыми. Цепи, сорбированные позднее, более простираются в раствор, чем первые. В конечном итоге устанавливается равновесная конфор-мация макромолекул, зависящая от концентрации раствора и молекулярного веса полимера. [39]
Более существенные изменения экзальтации могут, конечно, быть найдены в системах, в которых экзальтация выше для плоской конформации. Курран и Палермити ( Curran, Palermiti, 1951) рассмотрели несколько примеров лсгра-дизамещенных бензола, для которых имеет место такая закономерность. [40]
Сопряжение двойных связей в бутадиене-1 3 и аналогичных соединениях возможно только в том случае, если молекула имеет плоскую конформацию. [41]
Наиболее частой причиной нарушения копланарности являются особенности геометрии молекулы, например наличие объемистых заместителей, не позволяющих взаимодействующим группам принять плоскую конформацию. Ниже будут рассматриваться именно такие случаи, относящиеся к полярному сопряжению. [42]
Если хотя бы один из радикалов R, R, R, R Н, в фрагменте CN - N возможна плоская конформация, при которой перекрывание неподеленной электронной пары первого атома азота с л-электронами двойной связи достаточно велико. В полностью замещенном алкильными радикалами фрагменте плоская конформация затруднена, происходит поворот вокруг связи N - N и р-элек-троны первого атома азота выходят из сопряжения. Это сопровождается характерными изменениями в УФ-спектре. [43]
Поэтому, в частности, в цепях полипропилена стык между отрезками правой и левой спиралей должен содержать пару соседних мономерных единиц в плоских конформациях. [44]
При малых заполнениях поверхности винилацетатные звенья адсорбируются почти нацело: v ( 0 85 ( у ПВА v макс 0 55), следовательно, сополимер имеет почти плоскую конформацию с петлями малого размера. Таким образом, наличие в составе сополимера неадсорбирующихся звеньев способствует большей адсорбционной доступности адсорбционно-активных звеньев макромолекулы. [45]