Стабильная конформация

Cтраница 2

Диаграмма потенциальной энергии бутана. [16]

В молекуле этана все структуры, отвечающие минимуму энергии ( стабильные конформации), идентичны. Для молекулы бутана такая идентичность не имеет места. Очевидно, что в данном случае имеется два различающихся минимума энергии и два различных потенциальных барьера вращения. [17]

Для молекулы, в которой одна из боковых связей двойная, более стабильная конформация - заслоненная. [18]

Однако в данном конкретном случае конформация I ( 4 - 21) обеспечивает также более стабильную конформацию переходного состояния, которая будет контролирующей, если энергия барьера вращения между основными состояниями относительно низка по сравнению с энергией активации реакции, и обусловит увеличение степени стереоспецифич-ности синтеза. Конформация I ( 4 - 21) более стабильна, чем кон-формация II ( 4 - 21) в обоих состояниях, поскольку группа R в конформации II отталкивает фенильную группу глиоксалата в основном состоянии и создает стерическое препятствие в переходном состоянии, когда кетокарбонильная группа приобретает тетраэдрическую конфигурацию. Копланарная трансоидная форма фенилглиоксалата, в которой карбонильный кислород удален от кольца А, как показано в I и II ( 4 - 21), по-видимому, является преимущественной конформацией кетоэфирной группы, поскольку в ней отталкивание между кетоэфирной связью и кольцом А минимально. Далее принимается, что атака реактивом Гриньяра протекает в направлении от кольца А эфира в конформации I ( 4 - 21), что обусловлено экранированием одной стороны кольцом В и эффектом отталкивания, создаваемым R. Как увеличение эффективного объема R, так и разрыв кольца способствуют увеличению степени стереоселективности синтеза. [19]

С-С - связи, то проекционные углы будут иметь различные величины, практически постоянные в стабильных конформациях. [20]

В противоположность замещенным циклогексанам, стерео - изомерные формы которых очень лабильны, алициклические системы с двумя или большим числом конденсированных колец образуют вполне стабильные конформации. [21]

Возможные положения связей, направленных от соседних углеродных атомов к кислородным атомам диольных группировок во всех возможных конфориациях пираноз. [22]

Если проецировать направления этих связей на плоскость, перпендикулярную С-С - связи, то проекционные углы будут иметь различные величины, практически постоянные в стабильных конформациях. Комплексообразование возможно при проекционных углах 0 и 60е; только при этих условиях расстояние между двумя кислородными атомами не превышает предельно допустимой величины 2 86 А. Для углов 120 и 180 расстояния между кислородными атомами равны соответственно 3 45 и 3 71 А, и в этом случае Комплексообразование не наступает. [23]

Каждая из таких конформаций, однако, имеет два С - С-фраг-мента в заслоненной форме ( борта лодки), поэтому можно полагать, что стабильные конформаций будут промежуточными между описанными выше превращающимися друг в друга конформациями. [24]

Можно утверждать, что в определенных условиях - рН 7, концентрация ионов натрия 0 2 М и температура 25 - нативная ДНК имеет характерную и весьма стабильную конформацию. [25]

В качестве первой физической модели описания процесса диффузии газов в полимерах нами принят механизм, в котором оценивается вероятность образования дырок за счет изменения конформации ( переход от одной стабильной конформации к другой) смежных цепей полимера и проскока через них молекул газа без участия самих молекул газа. [26]

Теоретические расчеты величин энергий фермент-субстратного и фермент-ингибнторного комплексов в различных конформациях, основанные на данных рентгеноструктурного анализа, показали [95], что при взаимодействии с участком D активного центра ли-зоцима соответствующее сахаридное кольцо субстрата сохраняет свою обычную стабильную конформацию кресла. [27]

Изменение энергии этана в зависимости от угла вращения. [28]

Изменение энергии в зависимости от угла вращения показано на рис. 4.2. Каждой точке на кривой соответствует одна из конформаций молекулы, но из них наиболее интересны заторможенная и заслоненная конформаций, поскольку эти конформаций характеризуются наименьшей и наибольшей энергией молекулы соответственно или, иначе говоря, являются наиболее-и наименее стабильными конформациями. Предложен ряд объяснений наличия энергетического барьера для совершенно свободного вращения, и вполне возможно, что имеется несколько ( а не одна) причин, определяющих его фактическую величину. [29]

Изменение энергии этана в зависимости от угла вращения. [30]

Страницы: 1 2 3 4