Cтраница 3
Изменение энергии в зависимости от угла вращения показано на рис. 4.2. Каждой точке на кривой соответствует одна из конформаций молекулы, но из них наиболее интересны заторможенная и заслоненная конформаций, поскольку эти конформаций характеризуются наименьшей и наибольшей энергией молекулы соответственно или, иначе говоря, являются наиболее и наименее стабильными конформациями. Предложен ряд объяснений наличия энергетического барьера для совершенно свободного вращения, и вполне возможно, что имеется несколько ( а не одна) причин, определяющих его фактическую величину. [31]
При необходимости учитывают также электростатич. Поиск стабильных конформации сводится к минимизации значения энергии как ф-ции координат атомов. Расчетные методы, основанные на этом подходе, напр, метод молекулярной механики, позволяют вычислить геом. [32]
![]() |
Мономолекулярное газофазное дегидрокарбоксилирование алкилацетатов. [33] |
Склонность газофазных реакций мономолекулярного отщепления к zfuc - элиминированию впервые была отмечена Бартоном [72] при изучении производных циклогексана. Ниже приведены стабильные конформации ментил-и неоментилхлоридов, в которых все боковые группы или, если это невозможно, наибольшие из них являются экваториальными. [34]
В спектре твердой фазы эти две полосы перекрываются. Для двух стабильных конформаций монохлорацетона [ ис-формы ( 2) и гош-формы ( 3) ] выше упомнянутое электростатическое отталкивание ( 1) имеет место в цис-форме, тогда как стерическое отталкивание ( С1 и СН3) существует в гош-форме. [35]
Рассмотрим теперь молекулу метанола. Для нее в стабильной конформации I три электронные пары СНз-группы находятся в заторможенных положениях к трем электронным парам группы ОН. [36]
![]() |
Наиболее устойчивые конформации мезо - и оптически активного изомеров. [37] |
В этом случае стабильную конформацию определяют стерическое и дипольное отталкивание атомов брома, даже если - в случае о. [38]
Стабильная конформация может быть обусловлена образованием дисульфидных мостиков, а также за счет взаимодействия различных заряженных группировок, гидрофобных взаимодействий или образования водородных связей. Необходимо отметить, что стабильная конформация антигенных детерминант поддерживается и за счет окружающих группировок белка. Например, антитела к параазобензойной кислоте, имеющей жесткую циклическую структуру, могут перекрестно реагировать с азобелками, в которых в качестве гаптена использовался циклогексил, способный образовывать несколько изомерных форм. [39]
Обозначение s - ис означает, что двойные связи лежат в плоскости по одну сторону ( цис) от соединяющей их простой связи. Противоположную, обычно несколько более стабильную конформацию называют &-транс. [40]
Ривс считал, что эти факторы нестойкости обладают аддитивностью, и условно принимал первый фактор за единицу, второй фактор - за 2.5 единицы и третий фактор - за 0.5 единицы. Учитывая для каждой из 8 более стабильных конформаций са-харов ( и глюкозидов) факторы нестабильности, Ривс [16] смог предсказать, какие конформаций окажутся наиболее стабильными и потому преобладающими, какие наименее стабильны, практически отсутствующими. [41]
![]() |
Влияние тетраэтиламмония ( /, тетраметиламмония ( 2 и КВг ( 3 на тепловую инактивацию ацетилхолин-эстеразы ( текст.| Влияние тетраэтиламмония. [42] |
Ацетилхолин и ионы тетраалкиламмония, как было показано выше, образуя комплексы с холинэстеразами, вызывают существенное уменьшение энтропии. Если это связано с созданием более стабильной конформации белковой молекулы, то можно ожидать защитный эффект соединений этого типа против тепловой инактивации. Эксперименты подтверждают такое предположение. Тепловая инактивация проводилась при рН 7 5 в течение 20 мин. [43]
Объясните, почему б 6 -динитродифеновая кислота существует в виде двух стабильных конформации, которые являются энантиомерами. Как называется этот вид оптической изомерии. [44]
В этой реакции достигаются наиболее высокие оптические выходы среди известных для реакций - кетоэфиров с реактивами Гриньяра. Эти результаты можно объяснить исходя из того, что соединение I ( 4 - 21) является более стабильной конформацией основного состояния эфира. [45]