Cтраница 1
Кресловидная конформация обычно также более стабильна для конденсированных и гетероциклич. XIII), несмотря на сильное 3 7-отталкивание. [1]
Одна кресловидная конформация переходит в другую ( инверсия) при 25 С с частотой 100000 раз в секунду, преодолевая энергетический барьер 44 кДж / моль. В результате инверсии экваториальные связи становятся аксиальными, и наоборот. Вследствие высокой частоты инверсии все 12 атомов водорода в циклогексане эквивалентны и дают один сигнал в спектре ЯМР. Разница начинает обнаруживаться только при температуре ниже - 146 С. [2]
Одна кресловидная конформация переходит в другую ( инверсия) при 25 С с частотой 100000 раз в секунду, преодолевая энергетический барьер 44 кДж / моль, В результате инверсии экваториальные связи становятся аксиальными, и наоборот. Вследствие высокой частоты инверсии все 12 атомов водорода в циклогексане эквивалентны и дают один сигнал в - спектре ЯМР. Разница начинает обнаруживаться только при температуре ниже-146 С. [3]
Нарисуйте возможные кресловидные конформации для цис - и транс-1, 2-диметилциклогексанов. [4]
Искажения кресловидной конформации одного из шестичленных колец в октагидрофенантрене находят свое отражение в относительной термодинамической устойчивости эпимеров, отличающихся типом сочленения насыщенных колец. [5]
Рассмотрите приводимую ниже диаксиальную кресловидную конформацию 1 2-диметилциклогексана. Представляет ли она цис - или транс-изомер. [6]
Такое нарушение симметрии кресловидной конформации в области карбонильного центра приводит к тому, что расстояние между С - О-связью и соседними аксиальной и экваториальной связями оказывается различным. [7]
Одной из характерных черт наиболее выгодной кресловидной конформации циклогексана является ось симметрии шестого порядка. [8]
![]() |
Спектры с виртуальной спин-спиновой связью. [9] |
Вследствие быстрых взаимных превращений двух кресловидных конформаций происходит усреднение констант спин-спиновой связи СН-протонов с протонами соседних СН2 - групп в цис - и транс-положении. Поэтому теория I порядка предсказывает для СН-протона триплетное, а для мети-леновых протонов - дублетное расщепление с усредненной константой. В действительности же вследствие виртуальной связи между удаленными СН - и СН2 - группами сигнал первых представляет собой широкую полосу ( шириной 11 0 гц), a 8 протонов мети-леновых групп дают триплет. [10]
В монозамещенных производных циклогексана заместитель в кресловидной конформации может занимать либо экваториальное, либо аксиальное положение. В результате инверсии цикла эти формы могут превращаться одна в другую, но они уже не будут энергетически равноценными. Равновесие сдвигается в сторону более выгодной формы с экваториальным расположением заместителя, называемой далее для краткости экваториальной формой. [11]
Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что из вух кресловидных конформаций пиранозного цикла ( см. 3.2.2) D-глюкопиранозе осуществляется та, в которой все большие и объему заместители, например первичноспиртовая и гидрофильная группы, занимают экваториальные положения. При РОМ полуацетальная группа у ft - аномера находится в эквато-яальном, у a - аномера - в аксиальном положениях. [12]
Представленные в табл. 6 - 4 значения относятся к предпочтительной кресловидной конформации каждого соединения. Если к тому же учитывать другую форму кресла, совпадение с наблюдаемыми значениями возрастает; однако теоретический расчет молекулярного вращения недостаточно точен для того, чтобы таким способом определять содержание каждой конформации кресла. [13]
Данные рентгеноструктурных исследований моносахаридов показали, что пиранозы существуют в виде кресловидной конформации, причем такой, в которой наибольшее число объемных заместителей расположено экваториально. [14]
![]() |
Восстановление 5 6 ( 5-эпоксихолестана алюмогидридом лития. [15] |