Конформера
Cтраница 3
 |
Пентан в разных конформациях. [31] |
Поскольку отдельные конформеры, как правило, нельзя выделить в чистом виде, в индивидуальном состоянии, название поворотные изомеры не очень подходящее: при слове изомеры мы привыкли представлять себе реальные вещества, отличающиеся химическим строением. [32]
 |
Пентан в разных конформациях. [33] |
Поскольку отдельные конформеры, как правило, нельзя выделить в чистом виде, в индивидуальном состоянии, название поворотные изомеры не очень подходящее: при слове изомеры мы привыкли представлять себе реальные вещества, отличающиеся химическим строением. [34]
Поскольку конформеры молекулы имеют разл. [35]
Однако только цисоидные конформеры, находящиеся с ней в равновесии, могут принимать участие в реакции Дильса - Альдера. [36]
 |
ЯМР-спектр ацетилацетона СН3СОСН2СОСН3 при 60 Мгц относительно. [37] |
Термин конформер применяется для обозначения одной из двух или большего числа стереохимических конформаций, находящихся в равновесии, скорость установления которого настолько велика, что в обычных условиях нельзя говорить об отдельно существующих и выделяемых веществах ( ср. [38]
Термин конформер применяется для обозначения одной из двух или большего числа стереохимических конформаций, находящихся в равновесии, скорость установления которого настолько велика, что в обычных условиях нельзя говорить об отдельно существующих и выделяемых веществах ( разд. [39]
 |
ЯМР-спектр ацетилацетона СН3СОСНгСОСНз при 60 Мгц относительно. [40] |
Термин конформер применяется для обозначения одной из двух или большего числа стереохимических конформаций, находящихся в равновесии, скорость установления которого настолько велика, что в обычных условиях нельзя говорить об отдельно существующих и выделяемых веществах ( ср. [41]
В рацемических конформерах ( 1), ( 2) и ( 3) sp - метиленовые протоны Нв вследствие симметрии идентичны, но имеют две различные константы спин-спинового взаимодействия с а-протонами. Для конформера ( 1) или ( 2), если бы присутствовал только один или только другой конформер, эти константы должны были бы иметь значения, характерные для вицинальных транс - и гош-взаи-модействий. В несимметричных конформерах ( 4), ( 5) и ( 6) в результате быстрого установления равновесия между идентомера-ми окружение Нв и Нв - ( и НА и НА) усредняется, но все же, если снова предположить, что присутствует только один конформер, то должны ( по крайней мере, в принципе) наблюдаться две различные константы спин-спинового взаимодействия с а-протонами для каждого конформера. [42]
Если бы конформеры не различались энтальпией [ или если бы температура измерения была очень высокой и не было бы различий в энтропии, помимо тех, что соответствуют статистическим весам конформеров ( 4), ( 5) и ( 6) ], то из этого следовало бы, что константы спин-спинового взаимодействия / дв и / дв должны быть равны. Как мы увидим ниже, это возможно также при менее жестких условиях. Однако поскольку отнесение условно, нельзя утверждать, что / дв больше / АВ или наоборот. Необходимы какие-либо независимые данные о заселенностях конформеров. [43]
ППЭ и конформеры, а также ПНЭ и конформационные переходы попарно находятся в отношении однозначного соответствия. Тогда КГ может быть изоморфно задан через фундаментальные понятия конформе-ра и конформационного перехода. В этом случае в матричном виде КГ задается с учетом окрестностей стационарных точек ППЭ, так что вершины его отвечают кон-формерам, а ребра - конформационным переходам. Представление об определенном механизме химической реакции, частным случаем которой является конформационный переход, означает непременное существование конечного числа ПНЭ, соединяющих минимумы. Поэтому КГ конечный, связный и не имеет петель. Пара вершин соединена ребром в том и только в том случае, когда между отвечающей этой паре вершин парой конформеров возможен непосредственный конформационный переход. [44]
Конформаций ( конформеры) - это стерео-изомерные структуры, находящиеся в подвижном равновесии, способные к взаимопревращению путем инверсии и выгибания связей, путем вращения вокруг простых связей. [45]
Страницы: 1 2 3 4