Cтраница 3
Вероятное строение основной массы сульфидов ( 90 %), присутствующих в двух сернисто-ароматических концентратах керосинового дистиллята ромашкинской нефти, ограничивается шестью типами триалкилтиацикланов. [31]
В pt JoTe Томпсона и др. ( J28J предлагается матил-п-толуолсульфо - [ ат-для выделения сульфидов из сернисто-ароматических концентратов. Сульфиды образуют с ним сульфончевые соединения, из которых регене-рг уются иэтан чамином. Тиофен и его гомологи индифферентны к этому реагенту. По-видимому это один ив - наиоолее удачных методов экстрющионного разделения сернисто-ароматических концентратов, однак граняцн его применимости требуют уточнения. Изучались варианты экстракционного выделения сернистых соединений, в том числе индивидуальных, из легкие фракций нефти и из растворов в углеводородах йодистым и фтористым водородом [ 29 30 В обоих случаях степень выделения резко снижается с увеличением молекулярной массы сернистых соединений. Тиофен под действием IIP разлагается с образованием E0S, третбутил-меркаптан частично превращается в дитретбутилсульфкд и сероводород. [32]
Селективность отделения высококипящих сульфидов от ароматических соединений можно повысить, использовав в качестве окислителя озон, скорости реакции которого с компонентами сернисто-ароматических концентратов различаются очень сильно. Тиофе-новые циклы разрушаются озоном, превращаясь, как и полицик-лоароматические углеводороды, в кислые продукты. [33]
Многие исследователи [96-99], занимающиеся изучением состава керосино-газоилевых фракций сернистых нефтей, для получения чистых ароматических углеводородов прибегают к окислению перекисью водорода сернисто-ароматических концентратов. Окисление проводят трехкратным избытком перекиси водорода при температуре 75 - 100 С в ацетоне или ледяной уксусной кислоте. Основную массу продукта окисления составляют сульфоны. Так, Виробянц с сотрудниками [100, 101], осуществляя эту реакцию на концентрате, полученном из ромашкинской нефти, использовали трехкратное количество перекиси водорода в ледяной уксусной кислоте. [34]
Содержание сераорганических соединений в экстракте как правило, не превышает 10 - 30 %, причем отделить их от ароматических углеводородов также трудно, как и от сернисто-ароматических концентратов, выделенных хроматографически. [35]
Поскольку ароматические углеводороды ( бензол, нафталин и их гомологи) даже в жестких условиях в реакцию ионного гидрирования не вступают, этот метод применим для гидрирования тиофенов сернисто-ароматических концентратов, тем более что получение их возможно ( как показано ниже) экстракцией с любыми растворителями, селективно извлекающими ароматические углеводороды. При этом достигается получение двух практически важных продуктов: сульфидных концентратов и ароматических углеводородов. [36]
Содержание сераорганических соединений в экстракте, как правило, не превышает 10 - 30 %, причем отделить их от ароматических углеводородов также трудно, как и от сернисто-ароматических концентратов, выделенных хроматографически. [37]
В настоящей работе рассматривается одна из разновидностей методов выделения и концентрирования сераорганических соединений, основанная на комплексообразовании и лигандном обмене ( сольвентно-координационное выделение гетероатомных соединений нефти) и на последующем разделении сернисто-ароматического концентрата жидкостной адсорбционной хроматографией. [38]
Исследованию подвергались сернисто-ароматические концентраты, выделенные методом ЖАХК. Таким образом, исследованием охвачена превалирующая доля соединений серы. [39]
При хроматографическом разделении полученного сернисто-ароматического концентрата на более узкие фракции 21 - 37 % от всего количества общей серы, содержавшейся во фракции 231 - 334 С, оказалось во фракции моноциклических ароматических углеводородов, остальное - в смеси с бициклическими ароматическими углеводородами. [40]
В этих целях пользуются различными восстановителями. Эту реакцию на примере сульфоксидов, полученных окислением сернисто-ароматического концентрата, Томпсон с сотрудниками [54] осуществили треххлористым титаном. [41]
Предварительное разделение дистиллята проводили методом адсорбционной хроматографии на силикагеле марки ШСМ, в качестве элюентов использованы гексан и спирт. Получены фракция парафино-нафтеновьгх углеводородов, промежуточная фракция с незначительным выходом и сернисто-ароматический концентрат, содержащий 3 8 вес. [42]
Итак, фязико-химичвоиими методами изучен состав углеводородов и оарооргаяических соединений во фракциях адсорбционного равдвления дистиллята 360 - 410 сернистой меркаптановой нефти. По углеводородному составу оренбургская нефть является типичной метаново-нафтеновой о незначительным содержанием ароматических углеводородов, выделенных главным образом в качестве сопутствующих сероорганическим соединениям в сернисто-ароматических концентратах. Исследованные углеводороды отличается высоким содержанием парафинов, значительным количеством ноноциялических нафтеновых углеводородов. Сероорга-нические соединения дистиллята представлены в основном ароматическими и гидроароматическими системами. Большинство се-рооргаяических соединений представлены производными дибензо-тиофаяа, благодаря чему исследуемый дистиллят нужно рассматривать как потенциальный источник этого ценного природного сырья для нефтехимии. [43]
Адсорбционной хроматографией на силикагеле нефтяные дистилляты можно легко разделить на метано-нафтеновые углеводороды и смесь ароматических углеводородов с сернистыми соединениями. Дальнейшее последовательное хроматографирование экстракта на силикагеле, затем на окиси алюминия [20] или только на окиси алюминия [21] позволяет повысить содержание сернистых соединений Е сернисто-ароматическом концентрате, но не приводит к получению чистой суммы сернистых соединений. [44]
Однако до сих пор не выработаны удовлетворительные методы отделения суммы сернистых соединений разных типов от ароматических углеводородов - При использовании адсорбционной хроматографии получают так называемый сернисто-ароматический концентрат, но на известных до сих пор адсорбентах количественно отделить ароматические углеводороды от сернистых соединений не удается. [45]