Cтраница 4
Из полученных концентратов сернистые соединения выделяли через их кислородные производные. При этом разделение сернистых соединений, содержащихся в сернистых концентратах, по типам достигалось применением последовательно различных условий окисления: сначала сульфиды окисляли до сульфоксидов и хроматографией на силикагеле отделяли от неокислившейся часта; оставшиеся в смеси с ароматическими углеводородами тиофеновые соединения при более жестких условиях окисляли до сульфонов, которые легко отделяются от ароматических углеводородов также на силикагеле. В сернисто-ароматических концентратах сернистые соединения сразу окислялись до сульфонов с последующим выделением на силикагеле окисленных продуктов. [46]
Следует отметить, что адсорбционное сродство некоторых смолистых веществ к силикагелю аналогично сродству ароматических углеводородов и сернистых соединений. Поэтому если выделенная из нефти широкая фракция содержала такие смолы, то они элюировалпсь ацетоном вместе с сернисто-ароматическими соединениями. Действительно, полученные сернисто-ароматические концентраты содержали некоторое количество смолистых веществ. [47]
Нефтяные сульфиды окисляют в мягких условиях водными растворами сильных окислителей ( перекиси водорода, азотной кислоты), а также органическими гидроперекисями. Целесообразно окислять сульфиды в среде сернисто-ароматического концентрата, свободного от парафино-наф-теновых углеводородов и смол. Условия окисления были такими, при которых углеводороды и другие сернистые соединения окислялись незначительно. Правда, меркаптаны легко окисляются в дисульфиды, однако этот процесс идет с меньшей скоростью, чем окисление сульфидов. [48]
Из дистиллята 360 - 410 С путем серно-кислотной экстракции и Ж АХ последовательно выделены концентрат сульфидов и САК. Дистиллят 410 - 4.50 С был разделен только методом ЖАХ. Результаты выделения сульфидов и САК из рафината ( после серно-кислотной экстракции) приведены в табл. 3.7. Сернисто-ароматические концентраты из рафинатов фракций 360 - 410 и 410 - 450 С выделены соответственно путем 4 - и 3-кратного хроматографирования образцов. Они обозначены в таблицах и в тексте номерами 1, 2, 3, 4и I, II, III. Сернокислотной экстракцией выделены концентраты сульфидов, почти свободные от других классов сернистых соединений. [49]
Колонки имели длину 75 см, внутренний диаметр 1 8 см. Углеводороды отделяли последовательно изопентаном и бензолом или изо-пентаном и четыреххлористым углеродом. Полученные сернисто-ароматические концентраты содержали 6 - 60 вес. Все сернисто-ароматические концентраты были объединены в одну фракцию, которая имела следующую характеристику: р 0 9652; молекулярный вес 245; п-р 1 5450; содержание общей серы 1 6 вес. [50]
В pt JoTe Томпсона и др. ( J28J предлагается матил-п-толуолсульфо - [ ат-для выделения сульфидов из сернисто-ароматических концентратов. Сульфиды образуют с ним сульфончевые соединения, из которых регене-рг уются иэтан чамином. Тиофен и его гомологи индифферентны к этому реагенту. По-видимому это один ив - наиоолее удачных методов экстрющионного разделения сернисто-ароматических концентратов, однак граняцн его применимости требуют уточнения. Изучались варианты экстракционного выделения сернистых соединений, в том числе индивидуальных, из легкие фракций нефти и из растворов в углеводородах йодистым и фтористым водородом [ 29 30 В обоих случаях степень выделения резко снижается с увеличением молекулярной массы сернистых соединений. Тиофен под действием IIP разлагается с образованием E0S, третбутил-меркаптан частично превращается в дитретбутилсульфкд и сероводород. [51]
Смесь углеводородов, сернистых, азотистых и кислородных соединений разделяют последовательно десорбентами с возрастающей полярностью. Петролейным эфиром ( изопентаном, изооктаном) отделяют сначала па-рафино-нафтеновые углеводороды, а затем ароматические углеводороды вместе с основной частью сернистых соединений. После этого бензолом, спирто-бензольной смесью, этанолом, ацетоном и др. отделяют кислородные соединения и смолы. Нри хроматографическом разделении нефтяных дистиллятов основное количество сернистых соединений ( но не продуктов их окисления и уплотнения) выделяется вместе с ароматическими углеводородами. Получают сернисто-ароматический концентрат, дальнейшее разделение которого сопряжено с большими трудностями. [52]