Cтраница 3
Некоторое количество высокопроцентного ферровольфрама получают в СССР алюминотермическим методом в электропечи из шеелитового концентрата марок КМША и КМШО. Принят следующий состав шихты: 100 кг шеелитового концентрата, 23 кг алюминиевой крупки и 3 кг железной обсечки. Для уменьшения выноса пылевидного концентрата его брикетируют вместе с алюминиевой крупкой, добавляя на 100 кг концентрата 1 6 кг декстрина, 2 44 кг сульфитного щелока и 5 кг воды. Плавку ведут на блок при рабочем напряжении 65 В и токе 6 кА; шахта печи сменная, футерована набивкой из электродной массы; металле -, приемник и подину футеруют магнезитовым кирпичом. Процесс ведут с нижним запалом, продолжительность проплав -; ления навески шихты ( на 2 5 т концентрата) - 1 ч, после чего производится раскисление шлака смесью алюминиевой крупки с молотой известью. Основную часть шлака выпускают через летку, расположенную на 100 - 150 мм выше уровня раздела фаз, а блок сплава остается в печи до полного затвердевания, затем его дробят и сортируют. [31]
В промышленности применяют несколько способов переработки концентратов. Выбор того или иного способа зависит от типа сырья ( вольфрамитовый или шеелитовый концентрат), масштабов производства, технических требований к чистоте трехокиси вольфрама и ее физическим качествам ( величина частиц порошка) и ряда конкретных условий, определяющих стоимость переработки сырья. [32]
![]() |
Схема обогащения вольфрамитовых руд. [33] |
Шеелит флотируют в слабощелочной среде. Хвосты сульфидной флотации, содержащие практически весь шеелит, направляют на получение шеелитовых концентратов флотацией или комбинацией последней с химическими методами. [34]
Разложение шеелитовых концентратов растворами соды в автоклавах было впервые разработано в СССР проф. Этим способом целесообразно обрабатывать как низкосортные ( содержащие до 20 % WO3) шеелитовые концентраты и богатые хвосты обогатительных фабрик ( до 5 % WO3), так и кондиционные концентраты. Разложение шеелитового концентрата растворами соды имеет преимущества перед способом сплавления ( спекания) с содой и песком, так как в этом случае исключается печной процесс - спекание с содой и связанные с ним подготовительные операции. [35]
Синтез искусственных минералов может осуществляться методом ликвационной плавки. В свое время В. А. Резниченко, В. И. Соловьев и Б. А. Бочков ( 1967) предложили ликвациониую плав - ty для переработки шеелитовых концентратов путем сплавления Их с содой и кремнеземом. [36]
Вольфрамитовые и шеелитовые концентраты спекают или сплавляют с содой с последующим выщелачиванием продукта водою или обрабатывают водными растворами соды в автоклавах. Иногда вольфрамитовые концентраты обрабатывают водными растворами едкого натра. Шеелитовые концентраты разлагают кислотами. [37]
Разложение шеелитовых концентратов растворами соды в автоклавах было впервые разработано в СССР проф. Этим способом целесообразно обрабатывать как низкосортные ( содержащие до 20 % WO3) шеелитовые концентраты и богатые хвосты обогатительных фабрик ( до 5 % WO3), так и кондиционные концентраты. Разложение шеелитового концентрата растворами соды имеет преимущества перед способом сплавления ( спекания) с содой и песком, так как в этом случае исключается печной процесс - спекание с содой и связанные с ним подготовительные операции. [38]
Шеелитовые руды обогащают либо только флотацией, либо комбинацией флотации, гравитационных и химических методов. Из крупновкрапленных руд гравитационными методами выделяют коллективный концентрат тяжелых минералов, включая шеелит. Затем методом флотации получают бедный селективный шеелитовый концентрат, который далее доводят флотацией до богатого, кондиционного концентрата. Доводку флотацией обычно производят в несколько стадий. Применение многостадийного процесса дает возможность получать более высокое общее извлечение всех полезных элементов в конечные селективные концентраты. [39]
Наиболее широко применяют эти операции при доводке шее-литовых и пирохлорных концентратов. Для ферросплавной промышленности требуется более низкое содержание фосфора. При необходимости комплексной очистки шеелитовых концентратов от фосфора, мышьяка и серы применяют окислительный обжиг с последующим выщелачиванием растворами соляной кислоты. [40]
Реальные технологические схемы получения вольфрамового ангидрида WO3 отличаются друг от друга только способами получения вольфрамовой кислоты. Кислотное разложение успешно применяют только для разложения шеелитовых концентратов. [41]
По данным [407], осаждению WO3 - xH2O не мешают ионы NHJ, К, Na Ca, Ba, Fe ( III), Al, Si. При определении 40 0 мг W найдено 39 9 0 3 мг W. Метод применен для определения 51 9 % W в шеелитовых концентратах и 0 96 - 8 8 % W в стали. [42]
Шеелитовые концентраты сравнительно легко разлагаются концентрированными растворами соляной кислоты при 90 - 100 С с получением сразу технической вольфрамовой кислоты, минуя стадию перевода вольфрама в раствор в виде вольфрамата натрия по указанной выше реакции. Кислотный способ отличается от щелочного меньшим числом технологических операций. Однако его применение становится наиболее эффективным при переработке богатых ( до 75 % WO3) и чистых шеелитовых концентратов. При кислотном разложении значительно загрязненных концентратов способ становится неэкономичным из-за необходимости дву - или трехкратной перечистки вольфрамовой кислоты. [43]
Лимонная, винная, щавелевая и муравьиная кислоты не влияют на ход титрования. В присутствии ионов железа ( III), меди ( II), хроматов и молибдатов на кривой титрования наблюдается два скачка. Поэтому в присутствии элементов, более легко восстанавливающихся, чем вольфрам, целесообразно вначале оттитровать WVI раствором соли хрома ( II) до соответствующего вольфраму скачка, потенциала, а затем потенциометрическим методом титровать образовавшийся VV раствором бихромата калия. Этот метод очень удобен для определения вольфрама в шеелитовом концентрате. Навеску 0 25 г тонкорастертого концентрата в небольшой фарфоровой чашке обрабатывают при нагревании 4 - 5 мл концентрированной хлористоводородной кислоты. После разложения шеелита и упаривания почти сухой остаток смачивают 3 мл 20 % - ного раствора едкого натра. К полученному раствору прибавляют 10 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты и содержимое чашки смывают в сосуд для титрования, содержащий 100 мл концентрированной хлористоводородной кислоты. Сосуд закрывают резиновой пробкой, в которой имеются отверстия для подвода и отвода СО2, для кончика бюретки, солевого мостика и платинового индикаторного электрода. Для удаления кислорода через титруемый раствор пропускают в течение 30 мин из аппарата Киппа двуокись углерода. VI), после чего оттитровывают вольфрам ( V) раствором бихромата калия. [44]
Разложение шеелитовых концентратов растворами соды в автоклавах было впервые разработано в СССР проф. Этим способом целесообразно обрабатывать как низкосортные ( содержащие до 20 % WO3) шеелитовые концентраты и богатые хвосты обогатительных фабрик ( до 5 % WO3), так и кондиционные концентраты. Разложение шеелитового концентрата растворами соды имеет преимущества перед способом сплавления ( спекания) с содой и песком, так как в этом случае исключается печной процесс - спекание с содой и связанные с ним подготовительные операции. Количество соды, необходимое для полного разложения шеелитового концентрата, зависит от содержания WOs в концентрате. Так, для разложения богатых концентратов требуется соды в 2 5 - 3 раза больше количества, рассчитанного по реакции. Для бедных концентратов ( 15 - 20 % WO3) количество соды превышает в 4 - 4 5 раза теоретический эквивалент. [45]