Концентрация - анион - кислота
Cтраница 3
Концентрация анионов сильной кислоты при титровании остается постоянной, равной концентрации сильной кислоты. Концентрации анионов кислот средней силы ( р / Са 1 - 3) с начала титрования велики, при титровании до второй точки эквивалентности нелинейно увеличиваются и остаются затем постоянными. Это свидетельствует о совместной нейтрализации кислот. С уменьшением силы второй кислоты ( р / Са 4) равновесные концентрации их анионов до первой точки эквивалентности ничтожно малы. [31]
 |
Кривая титрования смеси кислот.| Влияние силы кислоты на форму кривой титрования. [32] |
В этом случае изменение электропроводности раствора до точки эквивалентности связано только с повышением концентрации анионов кислоты и катионов основания. Если реакция протекает количественно, то концентрации этих ионов равны между собой и линейно возрастают. После точки эквивалентности электропроводность раствора остается практически постоянной. Ограничения связаны с гидролизом образующихся солей. В результате гидролиза в растворе снижаются равновесные концентрации анионов кислоты и катионов основания. При этом кривые титрования закругляются вблизи точки эквивалентности. [33]
Третий тип кривых характерен для нейтрализации слабых кислот. Процессы нейтрализации слабых кислот слабыми основаниями имеют следующую характерную особенность: концентрации водородных и гидроксильных ионов в продолжение всего процесса титрования настолько малы, что не могут оказывать влияния на электропроводность раствора. Изменение электропроводности раствора вызывается только увеличением концентраций анионов кислоты и катионов основания. Поэтому, чем выше подвижности этих ионов, тем сильнее увеличивается электропроводность раствора до точки эквивалентности и тем меньше угол излома. [34]
В начальный момент титрования слабой кислоты сильным основанием электропроводность раствора понижается вследствие образования соли сильного основания и слабой кислоты, которая, имея общий анион с кислотой, подавляет ее диссоциацию. По мере добавления титранта электропроводность раствора медленно увеличивается вследствие повышения концентрации анионов кислоты и катионов основания, а после точки эквивалентности быстро растет за счет появления избытка щелочи. Для кислот срК 9 заметно влияние гидролиза образующейся соли, которое выражается в закруглении кондуктометрических кривых вблизи точки эквивалентности. [35]
Моноалкил-фосфорные кислоты сильно ассоциированы за счет водородной связи. На рис. 6 приведены данные по экстракции шестивалентного урана из растворов кислот в зависимости от концентрации кислоты. Наклон прямых близок к двум несмотря на то, что использовались концентрации вместсГактивностей и концентрация анионов кислоты не была постоянной. [36]
 |
Теоретические кривые кон-дуктометрического титрования сильным основанием 0 1 н. растворов кислот различной силы. [37] |
При титровании такого рода кислот электропроводность раствора до точки эквивалентности линейно увеличивается и минимум на кривой титрования уже не обнаруживается. Такой характер имеют кривые титрования кислот, имеющих рКа 5, в случаях, когда гидролиз получающихся солей не оказывает существенного влияния. Влияние гидролиза заметно для кислот с рКа 9 и выражается в закруглении кондуктомет-рической кривой вблизи точки эквивалентности. Это объясняется тем, что вследствие гидролиза в растворе до точки эквивалентности увеличивается концентрация гидроксильных ионов и уменьшается концентрация анионов кислоты. Так как подвижность гидроксильных ионов выше подвижности всех других анионов, электропроводность раствора увеличивается и кривая закругляется. Чем выше рКа кислоты, тем более отчетливо выравнивается закругление. [38]
Таким образом, можно прийти к выводу, что при титровании слабых кислот ( рКа 5) слабым основанием ( р / Сь 5) изменение электропроводности раствора вызывается только повышением концентрации анионов кислоты и катионов основания. Если реакция между слабыми электролитами протекает количественно, концентрации этих ионов при титровании равны между собой, линейно повышаются до точки эквивалентности и остаются постоянными после нее. Однако в процессе титрования концентрации этих ионов сравниваются, после чего происходит равномерное повышение концентрации обоих типов ионов до точки эквивалентности, после которой они остаются практически постоянными. При титровании кислоты с рКа 2 основанием такой же силы концентрация анионов кислоты до точки эквивалентности выше концентрации катионов основания, после точки эквивалентности концентрация анионов кислоты остается постоянной, а концентрация катионов несколько увеличивается вследствие диссоциации основания. [39]
Таким образом, можно прийти к выводу, что при титровании слабых кислот ( рКа 5) слабым основанием ( р / Сь 5) изменение электропроводности раствора вызывается только повышением концентрации анионов кислоты и катионов основания. Если реакция между слабыми электролитами протекает количественно, концентрации этих ионов при титровании равны между собой, линейно повышаются до точки эквивалентности и остаются постоянными после нее. Однако в процессе титрования концентрации этих ионов сравниваются, после чего происходит равномерное повышение концентрации обоих типов ионов до точки эквивалентности, после которой они остаются практически постоянными. При титровании кислоты с рКа 2 основанием такой же силы концентрация анионов кислоты до точки эквивалентности выше концентрации катионов основания, после точки эквивалентности концентрация анионов кислоты остается постоянной, а концентрация катионов несколько увеличивается вследствие диссоциации основания. [40]
Страницы: 1 2 3