Концентрация - кетон
Cтраница 4
 |
Кинетика роста функциональных чисел при катализированном 0 2 % - ном КМп04 окислении парафина. [46] |
Алкоксильный радикал RO впоследствии образует молекулу спирта. Другие же реакции гидроперекиси, в частности и те, в результате которых образуются карбонилсодержащие соединения, в этих условиях идут с меньшими скоростями. Поэтому использование катализатора должно приводить к увеличению относительного содержания спиртов и к уменьшению концентрации кетонов и их производных, что и наблюдается в действительности. Вместе с тем, природа регулирующего действия К - Мп-катализатора при окислении па / рафинов гораздо сложнее. [47]
 |
Кинетика роста функциональных чисел при катализированном 0 2 % - ном КМп04 окислении парафина. 1 - кислотное число. 2 - эфирное число. з - карбонильное число. [48] |
Алкоксильный радикал БО впоследствии образует молекулу спирта. Другие же реакции гидроперекиси, в частности и те, в результате которых образуются карбонилсодержащие соединения, в этих условиях идут с меньшими скоростями. Поэтому использование катализатора должно приводить к увеличению относительного содержания спиртов и к уменьшению концентрации кетонов и их производных, что и наблюдается в действительности. [49]
 |
Сопоставление различных условий депарафинизацни. [50] |
В опытах, результаты которых приведены в табл. 7, применяли растворитель с 45 % ацетона при формировании лепешки и с 25 % ацетона при промывке. Такое сочетание дало возможность увеличить отбор масла, сохранив его низкую температуру застывания и обеспечив при этом хорошую скорость фильтрации. Полученные результаты являются еще одним подтверждением того, что норовая структура лепешки зависит от концентрации кетона в растворителе. [51]
 |
Сопоставление различных условий депарафинизации. [52] |
В опытах, результаты которых приведены в табл. 7, применяли растворитель с 45 % ацетона при формировании лепешки и с 25 / 6 ацетона при промывке. Такое сочетание дало возможность увеличить отбор масла, сохранив его низкую температуру застывания и обеспечив при этом хорошую скорость фильтрации. Полученные результаты являются еще одним подтверждением того, что поровая структура лепешки зависит от концентрации кетона в растворителе. [53]
Присоединение гидроперекиси к метилэтилкетону происходит при 80 С сравнительно медленно, но ускоряется добавками органических кислот, например, уксусной. Таким образом, взаимодействие гидроперекисей с кетонами, приводящее к ускоренному образованию свободных радикалов, по-видимому, играет существенную роль в механизме окисления цикло-гексана, вторичных спиртов и кетонов. При окислении парафиновых углеводородов взаимодействие кетонов с гидроперекисями не изменяет скорости инициирования цепей, так как концентрации кетонов, накапливающихся в ходе процесса, меньше тех концентраций, при которых заметно влияние кетонов. [54]
В промышленных условиях окисление твердых парафинов осуществляется кислородом воздуха при переменном температурном режиме в интервале 120 - 150 С с невысокими скоростями, что не позволяет проводить процесс по непрерывной схеме. В работе [231] изучено каталитическое окисление смеси технического парафина и неомыляемых компонентов ( 1: 2) в интервале температур 120 - 150 С. Показано ( табл. 4.6), что с ростом температуры скорость окисления резко возрастает, однако растет и концентрация кетонов, кетокислот и лактонов, снижается качество кислот, и это обусловлено, по мнению авторов, выпадением соли марганца из раствора оксидата в осадок. При этом эффективная энергия активации окисления парафина составляет 103 2 1 кДж / моль. Процесс окисления парафина можно интенсифицировать, заменив кислород воздуха на молекулярный кислород. Такой метод одновременно с повышением скорости окисления и селективности процесса позволяет исключить вывод отработанного газа в атмосферу. Его можно реализовать на действующих промышленных реакторах периодического и непрерывного окисления с загрузкой 30 - 60 т, рассчитанных в основном на процесс, протекающий при 120 - 110 С, путем подачи кислорода на подпитку в циркулирующую смесь азота с кислородом. Органические вещества, в состав которых входит 90 % ( об.) N2 и около 10 % ( об.) 02, содержащиеся в отработанном газе, после окисления можно отделить последовательно в центробежных отделителях и конденсаторах, охлаждая газ до 2 - 5 С. При работе по такой схеме отпадает необходимость в котлах-утилизаторах. [55]
Оксиперекись распадается на радикалы с другой константой скорости, чем гидроперекись. Поэтому равновесное присоединение гидроперекиси к кетону изменяет скорость образования радикалов. В этой системе ( растворитель - хлорбензол) скорость образования радикалов ( рис. 10) растет с увеличением концентрации кетона при постоянной концентрации исходной гидроперекиси. [57]
 |
Влияние ароматических и олефиновых примесей на результаты определения ацетиленов методом, основанным на гидратации. [58] |
Готовят раствор метил-этилкетона в циклогексане, содержащий 10 мкг кетона в 1 мл. Аликвотные части раствора переносят в склянки емкостью 40 мл с завинчивающейся крышкой и разбавляют циклогексаном до 10 мл. В каждую склянку прибавляют по 10 мл раствора 2 4-динитрофенилгидразина и далее поступают, как описано выше, ( / гроят кривую зависимости оптической плотности от концентрации кетона. [59]
Значительное падение потенциала свидетельствует о почти полном снятии водорода с поверхности, а последующий непрерывный рост - о том, что водород из газовой фазы поступает не только на гидрирование, но и на насыщение поверхности катализатора. Таким образом, катализатор: в течение процесса непрерывно меняет свою работающую поверхность. После окончания гидрирования двойной связи начинается насыщение карбонильной группы, которое протекает с малой скоростью ( 0 2 мл / мин), и при потенциале тем более анодном, чем больше концентрация кетона в растворе. Поскольку скелетный никель содержит значительные количества водорода ( до 60 мл на 1 г), то в первую минуту гидрирование окиси мезитила идет в основном за счет водорода катализатора, а не за счет поглощения водорода из газовой фазы. Если учесть количество снятого с поверхности водорода и прибавить его к поглощенному из газовой фазы, то кинетическая кривая, отвечающая уже количеству прореагировавшего соединения, значительно распрямится. При малых навесках окиси, мезитила ( 30 мл На) двойная связь исчезает в первую же минуту и дальнейшая кривая отражает лишь процесс насыщения поверхности водородом в присутствии кетона или, точнее, при незначительной скорости его гидрирования. [60]
Страницы: 1 2 3 4