Cтраница 3
Серную кислоту, остающуюся в реакционной массе после сульфирования, называют отработанной серной кислотой. Таким образом, концентрация отработанной кислоты не должна быть ниже л сульфирования. [31]
Серную кислоту, остающуюся в реакционной массе после сульфирования, называют отработанной серной кислотой. Таким образом, концентрация отработанной кислоты не должна быть ниже тс сульфирования. [32]
Ыитромасса из основного нитратора перетекает в буферный ннтра-тор ( объем 0 17 л3), а затем в разбавитель ( объемом 0 17 л3), куда дозируется вода. Количество воды должно быть таким, чтобы концентрация отработанной кислоты снизилась с 80 до 40 % по HNOs. При разбавлении тэн выкристаллизовывается, и всю массу подают иа вакуум-фильтр. [33]
Чугун достаточно устойчив к нитросмесям, содержащим не менее 65 % серной кислоты. При нитровании мононитросоедине-ний до динитросоединений, когда концентрация отработанной кислоты превышает 80 %, применяются нитратсг. При нитровании разбавленной азотной кислотой, в отсутствие серной кислоты, применяют нитраторы, изготовленные из хромоникелевой стали, или чугунные эмалированные аппараты. [34]
![]() |
Влияние продолжительности. [35] |
Если при сульфировании брать большее количество серной кислоты, то равновесие заметно сме - Таблица 29 Щается в сторону а-сульфокислоты. Полагают [31], что это связано с изменением концентрации отработанной кислоты. [36]
Необходимость двойного разбавления кислоты водой с целью выделения гексогена также резко удорожает концентрацию отработанной кислоты для повторного ее использования. [37]
Мерой срока службы кислоты на установках алкилирования является количество разбавителей ( углеводородов, растворенных в кислоте, и воды), образующихся на единицу объема чистого олефинового сырья. Этот фактор наряду с потерями кислоты ( например, на окисление) и концентрацией свежей и отработанной Кислоты определяет скорость замены свежей кислоты, что является прямой мерой стоимости регенерации катализатора на любой отдельно взятой установке алкилирования. Модель была использована для расчета - параметров разбавления и окисления на основе данных по составу кислоты, по ее потерям ( на отбор проб) и по количеству катализатора, оставшегося после опытов в системе. [38]
Вода, образующаяся при реакции, разбавляет азотную кислоту или нитрующую смесь и быстро уменьшает скорость процесса. Поэтому при нитровании, как и при сульфировании, количество азотной кислоты ( если нитрование ведется только ею) или серной кислоты в нитрующей смеси рассчитывается по концентрации отработанной кислоты, получающейся после завершения реакции. [39]
Вода, образующаяся при реакции, разбавляет азотную кислоту или нитрующую смесь и быстро уменьшает скорость процесса. Поэтому при нитровании, как и при сульфировании, количество азотной кислоты ( если нитрование ведется только ею) или серной кислоты в нитрующей смеси рассчитывают по концентрации отработанной кислоты, получающейся после завершения реакции. [40]
Количество а-изомера, образующегося при производстве 3-сульфокислоты, меняется в значительных пределах, причем часто оно намного меньше 15 - 18 %, указываемых Ювсом и другими исследователями. Так, Спрысков28 получил только 6 3 % а-кислоты при нагревании эквимолекулярных количеств нафталина и 100 % - нон серной кислоты в закрытом сосуде ( максимальное давление 2 ат) в течение 4 ч при 163 С; при этом концентрация отработанной кислоты понизилась до 43 2 %, ди-сульфокислоты образовались в незначительном количестве и 12 4 % нафталина не вошло в реакцию. В промышленности ( см. ниже) часто производят гидролиз для удаления а-сульфокис-лоты, однако целесообразность такой практики оспаривается. Более полное использование серной кислоты достигается путем непрерывного удаления воды, например пропусканием через реакционную массу инертного газа или пара43, сульфированием в вакууме44 или в присутствии большого избытка нафталина ( стр. Такое же влияние оказывают водоотнимающие средства, например трехфтористый бор45 и безводная нафталинсульфокнслота ( стр. [41]
Углеводороды ( бензол, толуол, нафталин) и хлорбензол при температуре ниже 70 С не окисляются азотной кислотой. Поэтому мононитрование этих соединений проводят при температуре от 30 до 70 С. Для нитрования применяют нитрующие смеси, приготовленные с таким расчетом, чтобы концентрация отработанной кислоты была 60 - 75 %, Количество необходимой для реакции азотной кислоты близко к теоретическому. [42]
Из приведенных выше замечаний о режиме работы дистил-ляционной колонны следует, что температура имеет решающее значение для процесса концентрирования кислоты. Повышение температуры в верхней части колонны всегда вызывает уменьшение концентрации продукционной азотной кислоты, понижение температуры - увеличение ее концентрации. При пониже - нии температуры в нижней денитрацио нной части колонны уменьшается концентрация отработанной серной кислоты, и только в случае подачи в колонну более концентрированной азотной кислоты концентрация отработанной кислоты при снижении температуры возрастает. [43]
Из приведенных выше условий отклонения от нормального режима работы дистилляционной колонны следует, что температура имеет решающее значение в процессе концентрирования кислоты. Повышение температуры в верхней части колонны всегда приводит к снижению концентрации продукционной азотной кислоты, понижение температуры - к увеличению ее концентрации. С понижением температуры в нижней, денитрационной, части колонны уменьшается концентрация отработанной серной кислоты, и только при условии подачи в колонну более концентрированной азотной кислоты одновременно со снижением температуры возрастает и концентрация отработанной кислоты. [44]
Следует отметить, что как в процессах полимеризации, так и алкилирования теоретически серная кислота не расходуется, а лишь служит катализатором, участвующим в промежуточных стадиях реакции. В практических условиях серная кислота частично расходуется на реакцию сульфирования, в результате которой она разбавляется выделяющейся водой. Наряду с этим уменьшается концентрация кислоты в кислом слое вследствие образования полимеров, растворимых в серной кислоте и других побочных продуктов. Вследствие этого концентрация отработанной кислоты падает. [45]