Cтраница 4
![]() |
Смеситель для приготовления нитрующей смеси. [46] |
Для этого обычно применяют концентрированную серную кислоту. Количество необходимой при нитровании серной кислоты зависит от характера нитруемого продукта. В состав отработанной кислоты входят серная кислота, вода, окислы азота и иногда непрореагировавшая азотная кислота. Чем больше взято серной кислоты, тем выше получается концентрация отработанной кислоты. [47]
Количество а-сульфокислоты в смеси изомеров при тех же температурах, по крайней мере при применении эквимолекулярного количества нафталина и 100 % - ной серной кислоты, составляет 4 % при 122 С, 6 5 % при 140 С и 9 % при 163 С. Таким образом, количество а-сульфокислоты, содержащееся в смеси изомеров в состоянии равновесия, увеличивается с температурой в соответствии с принципами термодинамики. Но это противоречит данным более ранних работ, например Ювса15, которому не удалось достичь состояния равновесия при температурах ниже 150 С. То, что Ювс и другие исследователи получали значительно большие количества а-сульфокислоты ( 15 - 18 %) при 163 С, когда равновесие уже достигалось, Спрысков26 объясняет повышением концентрации отработанной кислоты вследствие испарения воды при работе в открытом аппарате. Дальнейшее уменьшение концентрации отработанной кислоты уже не вызывает изменений. Такие эксперименты следует проводить в закрытых аппаратах, так как 163 С - это температура кипения 70 % - ной серной кислоты. [48]
Количество а-сульфокислоты в смеси изомеров при тех же температурах, по крайней мере при применении эквимолекулярного количества нафталина и 100 % - ной серной кислоты, составляет 4 % при 122 С, 6 5 % при 140 С и 9 % при 163 С. Таким образом, количество а-сульфокислоты, содержащееся в смеси изомеров в состоянии равновесия, увеличивается с температурой в соответствии с принципами термодинамики. Но это противоречит данным более ранних работ, например Ювса15, которому не удалось достичь состояния равновесия при температурах ниже 150 С. То, что Ювс и другие исследователи получали значительно большие количества а-сульфокислоты ( 15 - 18 %) при 163 С, когда равновесие уже достигалось, Спрысков26 объясняет повышением концентрации отработанной кислоты вследствие испарения воды при работе в открытом аппарате. Дальнейшее уменьшение концентрации отработанной кислоты уже не вызывает изменений. Такие эксперименты следует проводить в закрытых аппаратах, так как 163 С - это температура кипения 70 % - ной серной кислоты. [49]
Чтобы возможно более полно использовать азотную кислоту и исключить окислительное действие ее при разбавлении, необходимо связать выделяющуюся при нитровании воду. Для этого обычно применяют концентрированную серную кислоту. Количество необходимой при нитровании серной кислоты зависит от характера нитруемого продукта. В состав отработанной кислоты входят серная кислота, вода, окислы азота и иногда непрореагировавшая азотная кислота. Чем больше взято серной кислоты, тем выше получается концентрация отработанной кислоты. [50]