Cтраница 1
![]() |
Потенциальный энергетический барьер. [1] |
Концентрация активированного комплекса в любой момент определяется его равновесием с исходными молекулами. [2]
Концентрация активированных комплексов всегда является равновесной по отношению к исходным веществам. При этом степень свободы разложения активированного комплекса может быть отождествлена со степенью свободы одномерного поступательного движения по пути реакции па плоском участке вершины энергетического барьера ( [1], стр. [3]
Обозначим концентрацию активированных комплексов, приходящуюся на интервал б реакционной координаты, через сф. [4]
Здесь Сф - концентрация активированного комплекса, а т - среднее время жизни активированного комплекса, равное времени прохождения вершины потенциального барьера. [5]
Здесь с - концентрация активированных комплексов; она неизвестна и должна быть заменена более легко определимыми величинами. [6]
Здесь с - концентрация активированных комплексов; она не известна и должна быть заменена более легко определимыми величинами. [7]
Скорость реакции равна концентрации активированного комплекса на вершине барьера, помноженной на частоту пересечения этого барьера. [8]
А В - С) концентрация активированных комплексов, как мы видели, может быть определена при помощи соответствующих статистических сумм. Отличие Кф от обычной константы равновесия, по существу, заключается только в том, что из статистической суммы активированного комплекса исключен множитель, соответствующий движению вдоль реакционной координаты. Остальные множители, входящие в Z /, отвечают таким же степеням свободы, как в любой устойчивой молекуле. [9]
В уравнении (12.14) под nz подразумевается концентрация активированных комплексов, имеющих только положительные значения р вдоль координаты реакции. [10]
В теории абсолютных скоростей реакций скорость пропорциональна концентрации активированных комплексов, которая рассчитывается в предположении равновесия с исходными реагентами. Этот поправочный множитель сохраняется и при других формулировках теории, не включающих предположения о равновесии реагенты-активированный комплекс, поскольку он отражает не что иное, как изменение энергий исходного и активированного состояний в реальном растворе по сравнению с идеальным. [11]
Скорость реакции, очевидно, зависит от концентрации активированных комплексов С / в интервале А, которая в свою очередь должна зависеть от концентрации исходных частиц. Однако этих величин недостаточно для вычисления скорости реакции. [12]
![]() |
Примеры наложений активированного комплекса на поверхности для разных граней кристаллической решетки никеля. ( ПО. g - 2. ( 100. g4. ( 111. g6. [13] |
Для вычисления константы скорости реакции необходимо рассчитать концентрацию активированных комплексов на поверхности твердого тела. [14]
Возникают два вопроса: как найти ft и как найти концентрацию активированного комплекса. [15]