Концентрация - активированный комплекс
Cтраница 2
Поскольку вероятность нахождения системы в данной точке фазового пространства равна нулю, необходимо вычислить концентрацию активированных комплексов С. [16]
В силу определения ( напомним, что активированным комплексом называется состояние системы в области барьера) бессмысленно говорить о концентрации активированного комплекса в традиционном понимании смысла этого слова. Поскольку активированный комплекс существует только во времени и вблизи перевала, его концентрацию следует связать со временем наблюдения его прохождения вдоль некоторой длины AZ координаты реакции в районе перевала. В этом смысле концентрация активированного комплекса равна числу изображающих точек, имеющих импульс в интервале ( р Др) внутри отрезка AZ на перевале dZ c dZ v / kl, где т и v - время жизни и скорость комплекса соответственно. [17]
Исходя из этого, состояния активированных комплексов рассматриваются как находящиеся в статистическом равновесии с исходными веществами, что используется для вычисления концентрации активированных комплексов через суммы состояний. [18]
Исходя из сказанного, мы ниже не будем делать различия между указанными двумя постулатами, которыми оправдывается применение соотношения ( 2) в целях вычисления концентрации активированных комплексов. [19]
Превращение активированных комплексов в продукты реакции не нарушает распределения Максвелла - Больцмана. Поэтому концентрация активированных комплексов может быть вычислена из свойств активированного комплекса с помощью функции распределения Максвелла-Больцмана. [20]
Максвелла-Болъ - цмана ЕЮ нарушается, акт реакции протекает адиабатически ( электроны движутся гораздо быстрее ядер), движение ядер можно рассматривать методами классич. Эти предположения позволяют найти концентрацию активированных комплексов и скорость их перехода через крнтич. [22]
Малые нестехиометрические количества катализаторов могут на много порядков увеличить скорость химической реакции. Это обусловлено значительным снижением энергии активации, в результате чего резко возрастает концентрация активированных комплексов. [23]
Малые нестехиометрические количества катализаторов могут на много порядков увеличить скорость химической реакции. Это обусловлено значительным снижением энергии активации, в результате чего резко возрастает концентрация активированных комплексов. [24]
На этом месте хорошо бы остановиться и определить, что уже сделано. Для того чтобы найти скорость бимолекулярного процесса, необходимо знать две вещи; концентрацию активированного комплекса и скорость его прохождения через переходное состояние. Последняя связана с колебательной частотой вдоль соответствующей и критической координаты. Первую можно найти на основе следующего простого предположения; нет причин при рассмотрении распределения энергии отдавать предпочтение одному тип частиц или одному типу энергетических уровней. То же самое выражение для константы скорости может быть получено в предположении о том, что в ходе реакции активированный комплекс находится в равновесии с реагентами. Хотя этот путь очень короткий и прямой, основное предположение о том. Применение подхода, основанного па наименьшем предубеждении, хотя это в конечном счете и эквивалентно приближению о существовании равновесия, указывает более ясно на природу сделанного приближения и откры вает пути улучшения модели. Например, данная модель может быть улучшена, если считать заселенность уровней активированного комплекса таковой, что многие колебания сохраняют распределение заселенности, которое они имели в реагентах. [25]
В силу определения ( напомним, что активированным комплексом называется состояние системы в области барьера) бессмысленно говорить о концентрации активированного комплекса в традиционном понимании смысла этого слова. Поскольку активированный комплекс существует только во времени и вблизи перевала, его концентрацию следует связать со временем наблюдения его прохождения вдоль некоторой длины AZ координаты реакции в районе перевала. В этом смысле концентрация активированного комплекса равна числу изображающих точек, имеющих импульс в интервале ( р Др) внутри отрезка AZ на перевале dZ c dZ v / kl, где т и v - время жизни и скорость комплекса соответственно. [26]
В основе метода активированного комплекса лежит допущение, что переход активированных комплексов в продукты реакции не нарушает распределения Максвелла-Больцмана в системе. Это означает, что восстановление этого распределения, нарушаемого исчезновением активированных комплексов, происходит значительно быстрее, чем само химическое превращение. При таком допущении оказывается возможным выразить концентрацию активированных комплексов через концентрации реагирующих частиц, нулевые энергии и статистические суммы активированного комплекса и реагирующих частиц. [27]
Более точное вычисление предэкспоненциального фактора А для бимолекулярных реакций осуществляется с помощью метода активированного комплекса, или переходного состояния. Сущность метода активированного комплекса заключается в том, что скорость реакции вычисляется из концентрации активированных комплексов и скорости движения составляющих активированный комплекс атомов, находимых методами статистич. [28]
Более точное вычисление предэкспоненциального фактора А для бимолекулярных реакций осуществляется с помощью метода активированного ком п леке а, или переходного состояния. Сущность метода активированного комплекса заключается в том, что скорость реакции вычисляется из концентрации активированных комплексов и скорости движения составляющих активированный комплекс атомов, находимых методами статистич. [29]
Разложение нятиокиси азота, изученное впервые Даниэльсом и Джон-стоном [21], является примером реакции первого порядка, который остается неизменным вплоть до давлений 0 02 мм это же наблюдается и в жидких системах, когда реагирующее вещество находится в растворе. В некоторых других реакциях разложения первого порядка переход к реакции второго порядка происходит при давлениях, близких к 100 мм или выше. Реагирующее вещество может быть заменено посторонним газом, молекулы которого, сталкиваясь с молекулами А, будут поддерживать тем самым уровень концентрации активированных комплексов. Эффективность этих столкновений определяется природой подмешиваемого газа. Эта эффективность зависит, очевидно, от доли энергии, передаваемой при столкновении. Теория этих процессов является одной из тех областей химической кинетики, которые находятся еще в самой начальной стадии развития. В связи с этим представления о факторах, влияющих па протекание этих процессов, являются пока весьма примитивными. [30]
Страницы: 1 2 3