Cтраница 3
Весь вывод построен на предположении, что состояния, обозначенные индексом п, равновесны с исходными веществами. Если состояния п действительно относятся к первоначальной конфигурации, то тогда они не могут рассматриваться как состояния активированного комплекса. Если же они относятся к активированному комплексу, то тем глмым опять-таки допускается предположение о равновесной с исходными веществами концентрации активированных комплексов. Таким образом, третий вариант теории не имеет преимуществ по сравнению с первыми двумя. [31]
Переходному состоянию приписывается некоторая конечная протяженность 8 вдоль пути реакции. Если в некоторый момент времени в системе имеется с активированных комплексов в единице объема, то в единицу времени в продукты реакции перейдет с Н активированных комплексов. Количество молекул продуктов реакции, образовавшееся в единице объема в единицу времени, есть в то же время скорость реакции, которая, следовательно, оказывается равной w с Ас. Таким образом, задача определения скорости реакции, а следовательно, и константы скорости реакции, сводится к определению времени т, необходимого для прохождения переходного состояния, и концентрации активированных комплексов сф. [32]
Вычисление скорости реакции по этому методу может быть пояснено следующим образом. Системы, для которых значение реакционной координаты попадает внутрь указанного интервала и в которых движение вдоль реакционной координаты происходит в нужном направлении, условимся считать активированными комплексами для прямой реакции. Поэтому концентрацию активированных комплексов представим так: са Д /, гдеса - коэффициент пропорциональности между концентрацией активированных комплексов и величиной AZ или концентрация активированных комплексов на единицу длины реакционной координаты. [33]
Предполагается, что при соударении образуется переходный комплекс. Этот комплекс, как предполагают, удерживает энергию, выделяющуюся при соударении и, таким образом, является активированным комплексом, находящимся на вершине энергетического барьера. Скорость реакции по существу определяется скоростью, с которой активированный комплекс переходит через этот барьер. Обычно коэффициент трансмиссии считают равным единице. Делается допущение, что во время реакции концентрация активированного комплекса находится в равновесии с концентрациями реагирующих веществ. В приложении этой концепции к гетерогенно-каталитичес-кому действию центры поверхности считаются реагирующим веществом. Соответственно имеет место равновесие между концентрациями реагирующих веществ и центров поверхности и концентрациями активированного комплекса, образуемого центрами поверхности, и реагирующего вещества. [34]
Допустим, что содержание энергии у комплекса типа А... С бесконечно мало отличается от величины, соответствующей возможности превращения. Концентрация этих комплексов будет ничтожно мало отличаться от концентрации активированных комплексов. Существуют и другие доказательства законности такого способа расчета. Во всяком случае, он не противоречит опыту. [35]
Вычисление скорости реакции по этому методу может быть пояснено следующим образом. Системы, для которых значение реакционной координаты попадает внутрь указанного интервала и в которых движение вдоль реакционной координаты происходит в нужном направлении, условимся считать активированными комплексами для прямой реакции. Поэтому концентрацию активированных комплексов представим так: са Д /, гдеса - коэффициент пропорциональности между концентрацией активированных комплексов и величиной AZ или концентрация активированных комплексов на единицу длины реакционной координаты. [36]
Вычисление скорости реакции по этому методу может быть пояснено следующим образом. Системы, для которых значение реакционной координаты попадает внутрь указанного интервала и в которых движение вдоль реакционной координаты происходит в нужном направлении, условимся считать активированными комплексами для прямой реакции. Поэтому концентрацию активированных комплексов представим так: са Д /, гдеса - коэффициент пропорциональности между концентрацией активированных комплексов и величиной AZ или концентрация активированных комплексов на единицу длины реакционной координаты. [37]
Вычисление скорости реакции по этому методу может быть пояснено следующим образом. Системы, для которых значение реакционной координаты попадает внутрь указанного интервала и в которых движение вдоль реакционной координаты происходит в нужном направлении, условимся считать активированными комплексами для прямой реакции. Это число, поскольку AZ - малая величина, должно быть пропорционально AZ. Поэтому концентрацию активированных комплексов представим так: сяА /, гдеса - коэффициент пропорциональности между концентрацией активированных комплексов и величиной А / или концентрация активированных комплексов на единицу длины реакционной координаты. [38]
Вычисление скорости реакции по этому методу может быть пояснено следующим образом. Системы, для которых значение реакционной координаты попадает внутрь указанного интервала и в которых движение вдоль реакционной координаты происходит в нужном направлении, условимся считать активированными комплексами для прямой реакции. Это число, поскольку AZ - малая величина, должно быть пропорционально AZ. Поэтому концентрацию активированных комплексов представим так: сяА /, гдеса - коэффициент пропорциональности между концентрацией активированных комплексов и величиной А / или концентрация активированных комплексов на единицу длины реакционной координаты. [39]
Вычисление скорости реакции по этому методу может быть пояснено следующим образом. Системы, для которых значение реакционной координаты попадает внутрь указанного интервала и в которых движение вдоль реакционной координаты происходит в нужном направлении, условимся считать активированными комплексами для прямой реакции. Это число, поскольку AZ - малая величина, должно быть пропорционально AZ. Поэтому концентрацию активированных комплексов представим так: сяА /, гдеса - коэффициент пропорциональности между концентрацией активированных комплексов и величиной А / или концентрация активированных комплексов на единицу длины реакционной координаты. [40]
Предполагается, что при соударении образуется переходный комплекс. Этот комплекс, как предполагают, удерживает энергию, выделяющуюся при соударении и, таким образом, является активированным комплексом, находящимся на вершине энергетического барьера. Скорость реакции по существу определяется скоростью, с которой активированный комплекс переходит через этот барьер. Обычно коэффициент трансмиссии считают равным единице. Делается допущение, что во время реакции концентрация активированного комплекса находится в равновесии с концентрациями реагирующих веществ. В приложении этой концепции к гетерогенно-каталитичес-кому действию центры поверхности считаются реагирующим веществом. Соответственно имеет место равновесие между концентрациями реагирующих веществ и центров поверхности и концентрациями активированного комплекса, образуемого центрами поверхности, и реагирующего вещества. [41]