Cтраница 3
Нужно установить, при каких условиях диффузия оказывает существенное влияние на такого рода процессы, зависящие от переноса энергии между молекулами, и выяснить влияние диффузии на скорость переноса возбуждения от молекул одного типа к молекулам другого типа. Примем, что после возбуждения от молекул В к молекулам А обратно возбуждение не передается. Рассмотрим изменение концентрации возбужденных молекул А в окрестности молекулы В. Предположим, что начальная концентрация возбужденных молекул постоянна по объему. Спустя некоторое время вблизи всякой молекулы В установится пониженная концентрация молекул А, так как молекулы А, расположенные по соседству с молекулами В теряют свое возбуждение быстрее. Кроме того, вблизи молекул В может быть нарушено равновесное распространение возбужденных молекул по их ориентации. [31]
В этом случае для инжекции дырок поверхностным молекулам антрацена, которые реагируют с ионами водорода, необходима энергия возбуждения около 0 8 эв. Возбуждение может быть вызвано внешней радиацией, поглощаемой антраценом. При поглощении света образуются экситоны; в результате миграции некоторые эк-ситоны попадают на поверхностные молекулы антрацена. Ограничением тока в этом случае является концентрация возбужденных молекул антрацена, которая пропорциональна интенсивности падающего света. Калман и Поуп нашли, что, как и следовало ожидать, для данной интенсивности света фототок насыщается при высоких напряженностях поля. [32]
Выцветание азокрасителей в растворе относительно мало изучено. Наиболее интересные данные были получены в исследованиях Беека и Геертджеса [323, 324], посвященных фотохимическому поведению водных растворов азокрасителей в присутствии различных растворимых субстратов. Можно показать, что выцветание азокрасителей проходит путем восстановления в результате взаимодействия между возбужденными молекулами субстрата и невозбужденными молекулами красителя. Реакции выцветания протекают по первому порядку, и скорость процесса зависит от концентрации возбужденных молекул субстрата. Кислород может выступать в качестве ингибитора выцветания красителя благодаря повторному окислению восстановленных радикалов красителя. В растворах, свободных от кислорода, конечные продукты восстановления - амины. [33]
![]() |
Принципиальная схема газодинамического лазера.| Диаграмма электронно - колебательных уровней сложных молекул. [34] |
Среди молекулярных лазеров значительное место занимают газодинамические лазеры. Для генерации излучения в газодинамическом лазере предварительно нагретый газ очень быстро охлаждают путем приведения его в движение вплоть до сверхзвуковых скоростей. Принципиальная схема газодинамического лазера приведена на рис. 35.18. Вначале рабочий газ в нагревателе / нагревают до высокой температуры, затем он поступает в сопло 2, где ускоряется и охлаждается. При этом из-за различных скоростей дезактивации молекул с разным запасом энергии в газе может образоваться инверсия заселенностей уровней энергии, когда концентрация более возбужденных молекул превышает концентрацию менее возбужденных. Далее этот газ попадает в резонатор 3, состоящий из двух зеркал, параллельных потоку. [35]
Эти методы особенно важны для фотохимических реакций. Иногда удается изучать быстрые реакции возбужденных молекул с помощью спектров флуоресценции при стационарном возбуждении ( см. гл. Прямое измерение кинетики быстрых реакций возбужденных молекул оказывается возможным путем наблюдения кинетики люминесценции. Поскольку интенсивность испускаемого света пропорциональна концентрации спускающих частиц, то кшгетйчеетае кривые люминесценции непосредственно отражают изменение концентрации возбужденных молекул во вре-меии. [36]
Эти методы особенно важны для фотохимических реакций. Иногда удается изучать быстрые реакции возбужденных молекул с помощью спектров флуоресценции при стационарном возбуждении ( см. гл. Прямое измерение кинетики быстрых реакций возбужденных молекул оказывается возможным путем наблюдения кинетики люминесценции. Поскольку интенсивность испускаемого света пропорциональна концентрации испускающих частиц, то кинетические кривые люминесценции - непосредственно отражают изменение концентрации возбужденных молекул во времени. [37]