Cтраница 2
Так как концентрация ионов гидроксила не изменяется с увеличением концентрации буфера, то это значит, что сам буфер ( в данном случае основной компонент буфера) катализирует реакцию. [16]
Аналогично этому из зависимости ( k k i) от концентрации буфера, измеренной при нескольких величинах рН, можно получить константы k и & в ( см. работу [105] или гл. Найдено, что остаточная константа скорости для этой системы в действительности равна нулю. Уравнение ( 4 - 57) справедливо для ацетатного, карбонатного и М - метилди-этаноламинного буферных растворов. Это становится очевидным при рассмотрении кинетических данных, свидетельствующих о том, что при больших концентрациях буфера сумма констант ( kt k - i) зависит от концентрации буфера в степени, большей единицы. [17]
Интерпретация кинетических данных типа: отсутствие зависимости скорости реакции от концентрации буфера означает специфический катализ или линейная зависимость скорости реакции от концентрации буфера означает общий катализ - не является обязательной, поскольку существует несколько возможных механизмов, которые дают одну и ту же кинетическую картину. [18]
После этого гистоны снимали 2 М NaCl, а НБХ элюировали увеличением концентрации буфера до 0 2 М с одновременной заменой 2 М NaCl на 2 М раствор гуанидинхлорида. [19]
Благодаря этим измерениям было четко показано, что ЭОП увеличивается по мере уменьшения концентрации буфера и поэтому подходит для анализа сильно отрицательно заряженных, мигрирующих против ЭОП проб. [20]
Кроме того, было найдено, что высота волны формальдегида зависит от природы и концентрации буфера. [21]
В этой реакции проявляется общекислотный катализ гидроксиламмониевым ионом, поэтому скорость реакции возрастает с ростом концентрации гидро-ксиламипового буфера быстрее, чем по линейной зависимости, и при изменении рН проходит через максимум вблизи рК гидроксиламина. Усиление катализа с уменьшением рН отражает тот факт, что каталитически активной частицей является ион гидроксиламмония. [23]
![]() |
Влияние содержания фтористого лития на разность почернений дуговых линий и фона AS. [24] |
В связи с тем что сурьма и цинк являются сравнительно трудновозбудимыми элементами, при дальнейшем увеличении концентрации буфера дуга становится для них слишком холодной, что влечет за собой снижение интенсивности линий. [25]
Ясно, что в принципе последовательный и согласованный механизмы можно различить при изучении зависимости скорости реакции от концентрации буфера. Однако растворитель может выступать в роли как кислоты, так и основания, и члены, включающие произведения концентраций [ А ] [ В ] и концентрацию воды, могут оказаться кинетически неразличимыми. Педерсон [99] и Свейн [101] проанализировали результаты Даусона и Спивей и пришли к противоположным выводам относительно выполнимости сопряженного механизма, причем Свейн подверг критике расчеты Педерсона. Бэлл и Джонс [102] повторили экспериментальную работу Даусона и Спивей и нашли, что величина члена, включающего произведение концентраций катализаторов, в действительности больше сообщенной первоначально. Однако они пришли к заключению, что основное направление реакции не описывается согласованным механизмом. [26]
![]() |
Зависимость суммы свечения 2 ( 1 и. максимальной интенсивности свечения / М1КС ( 2 от концентрации меди.| Зависимость интенсивности суммарного свечения Д S от рН и концентрации аммиака. [27] |
При этом оказалось ( рис. 4), что при постоянном рН сумма света уменьшается пропорционально увеличению концентрации буфера ( в растворе. Природа тушения хемилюминесценции избытком аммиака заключается в разрушении активного комплекса CuL. Кроме того, присутствие аммиака значительно ускоряет побочную реакцию разложения перекиси водорода. [28]
![]() |
Зависимость суммы свечения 2 ( / и максимальной интенсивности свечения / макс ( 2 от концентрации меди.| Зависимость интенсивности суммарного свечения Д S от рН и концентрации аммиака. [29] |
При этом оказалось ( рис. 4), что при постоянном рН сумма света уменьшается пропорционально увеличению концентрации буфера SB растворе. Природа тушения хемилюминесценции избытком аммиака заключается в разрушении активного комплекса CuL. Кроме того, присутствие аммиака значительно ускоряет побочную реакцию разложения перекиси водорода. [30]