Концентрация - буфер
Cтраница 4
Для создания наилучших кинетических условий протекания реакции и получения линейного калибровочного графика цветообразующий реагент нужно брать в большом избытке. Концентрация буфера также должна быть высокой, чтобы реакции протекали быстро, воспроизводимо и до конца. Иногда высокая концентрация буфера нужна для создания требуемого рН различных элюен-тов, взятых в высоких концентрациях. При работе с высокими концентрациями реагентов может образовываться осадок, который забивает краны и соединительные трубки, а также снижает прозрачность стенок кюветы. В таких случаях прибор промывать нужно ежедневно. [46]
Особенно отчетливо можно наблюдать это явление в пробах, содержащих многозарядные положительные ионы. Вследствие повышения концентрации буфера ионообменное взаимодействие между пробой и силанольными группами подавляется, благодаря чему анализ становится возможным. [48]
 |
Структуры ионообменных смол. [49] |
Природа указанных в уравнениях (23.29) и (23.30) противо-ионов обычно определяется буфером. При уменьшении концентрации буфера равновесие сдвигается в направлении перехода растворенного вещества в смолу, при этом хроматографическое удерживание растворенного вещества возрастает. Противоположный эффект наблюдается при повышении концентрации буфера. [50]
 |
Влияние содержания фтористого лития на разность почернений AS линий углерода и лития.| Влияние содержания фтористого лития на разность почернений искровых линий и фона. [51] |
Это расширяет выбор аналитических линий для определения ряда элементов. С увеличением концентрации буфера почернение искровых линий резко снижается. Характер снижения для линий всех элементов более или менее одинаков и не связан с потенциалом возбуждения этих линий. [52]
Такой член был обнаружен в уравнении скорости для катализа енолизации ацетона под действием уксусной кислоты и ацетата натрия [59, 60], но для большинства таких реакций этот тип катализа или не наблюдается, или не очень значителен. При тех концентрациях буферов, которые были использованы в этих опытах ( от 0 1 до 0 2 М), существование заметной доли связанных водородной связью пар маловероятно, что указывает на проявление в этой реакции согласованного катализа. [53]
Изменение концентрации буфера представляется наиболее эффективной и простой возможностью влиять на ЭОП разделительной системы. Чтобы оценить действие концентрации буфера на разделение, было проведено разделение тест-смеси, содержащей ионы с различными отрицательными зарядами в боратном буфере с концентрацией от 5 мМ до 100 мМ как при постоянном токе, так и при постоянном напряжении. [54]
На рис. 6 уже было показано влияние ионной силы на ЭОП. Подвижность ионов должна зависеть от концентрации буфера. Важной является также ранее описанная зависимость интенсивности пиков от концентрации буфера. С одной стороны, концентрацию буфера нужно выбирать настолько высокой, чтобы значение рН оставалось постоянным и по возможности минимизировались бы эффекты перегрузки, но, с другой стороны, чтобы ЭОП еще допускал быстрое время анализа и не появлялось бы дополнительное уширение полос из-за тепловыделения. При этом, естественно, в капиллярах с маленьким внутренним диаметром применяется высокая концентрация буфера. [55]
Авторы обнаружили, что объем элюции для каждого белка увеличивается с ростом концентрации элюирующего фосфатного буфера ( от 0 02 до 0 2 М) и тем сильнее, чем меньше молекулярная масса белка. Одновременно пики расширяются, а при концентрации буфера 0 5 М не разрешаются вовсе. [56]
На рис. 58 представлены некоторые тестовые буферы для разделения основных белков. Повышение рН от 2.4 до 4.7 при концентрации буфера 25 мМ приводит к явному уменьшению интенсивности пика, в то время как при повышении концентрации свыше 50 мМ ( рН 4.3) до 100 мМ ( рН 4.2) наблюдается заметное увеличение интенсивности пика. [57]
На форму пика оказывает большое влияние концентрация буфера: с ростом концентрации пики становятся более симметричными. Например, интенсивность пика калия при повышении концентрации буфера от 0.5 до 12 мМ возрастает в 4 раза. Однако такой способ оптимизации имеет определенные четкие границы, т.к. при концентрации буфера больше 8 мМ резко возрастают шумовые помехи сигналов. Этот рост связан с градиентами плотности, возникающими из-за разности температур вследствие выделения джоулева тепла в электрическом поле. [58]
Степень удерживания образца снижается с увеличением ионной силы подвижной фазы и увеличивается с увеличением ионообменной емкости сорбента. Ионная сила подвижной фазы возрастает при возрастании концентрации буфера и сохранении неизменным рН или при добавлении соли. Важна также концентрация буферных растворов, так как в растворе наблюдается конкуренция между ионами образца и буфера. Уменьшение концентрации буферного раствора увеличивает сродство смолы к образцу, что приводит к увеличению времени удерживания. Сильных буферных расторов также следует избегать из-за вероятности выпадения осадка и закупоривания колонок. Сила растворителя зависит от типа нротивоиона, причем сгепснь удерживания образца увеличивается в ряду, обратном лиотроггным сериям активности ионов, приведенным выше. [59]
Страницы: 1 2 3 4