Cтраница 3
Эти явления более подробно рассмотрены в главе Непрямое УФ-детектирование, поскольку при этом способе детектирования часто необходимо использовать маленькие концентрации буфера. [31]
При разделении веществ с малым эквивалентным весом, если их эквивалентная концентрация не пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией буфера, возникает дополнительная причина размывания зоны. В соответствии с электрохимическими законами, рассмотренными в предыдущем разделе, в зоне при ее движении устанавливается электропроводность, отличная от электропроводности остального раствора. Под влиянием градиентов напряженности поля на одной из границ зоны возникают условия обострения, а на другой - размывания. Постепенно зона приобретает несимметричную форму. В предельном случае одна из границ может исчезнуть совсем. Как это и следует из теории Кольрауша-Вебера и Дола, этот эффект тем больше, чем больше разность между подвижностями исследуемых ионов и ионов буфера того же знака. Если эта разность отрицательна, обостряется передний фронт зоны, если положительна - то задний. Из сказанного очевидно, что размывание зон, вызванное электрохимическими причинами, можно уменьшить, подбирая ионный состав буферного раствора и увеличивая концентрацию последнего. [33]
При гидролизе стирола, образованного пипе-роналем и нитрометаном, происходит смена скорость определяющей стадии при изменении рН и при изменении концентрации буфера. [34]
Порфирины разделяют на сефадексе G-25 в 0 01М натрий-боратном буфере с рН 8 6, причем качество разделения сильно зависит от концентрации буфера. [35]
Интерпретация кинетических данных типа: отсутствие зависимости скорости реакции от концентрации буфера означает специфический катализ или линейная зависимость скорости реакции от концентрации буфера означает общий катализ - не является обязательной, поскольку существует несколько возможных механизмов, которые дают одну и ту же кинетическую картину. [36]
![]() |
Катализ гидролиза ацетилимидазола. [37] |
Многие из нас были воспитаны на убеждении, что скорость реакции, катализируемой кислотой или основанием, не должна зависеть от концентрации буфера, поскольку концентрации ионов водорода и гидроксила существенно не меняются при изменении концентрации буфера. [38]
Разрешение белковых зон будет тем лучше, чем более пологий градиент рП создается в каждом сечении колонки, иными словами, чем меньше концентрация элюирующего буфера. Однако, как обычно, это оплачивается увеличением всего объема элюции, а следовательно, и объемов самих белковых зон. Оптимальные результаты дает элюция, которая завершается при прохождении через колонку элюирующего буфера в количестве 10 - 15 объемов колонки. [39]
Концентрация в областях между границами однозначно определяется системой уравнений материального баланса для всех исследуемых ионов и может быть в конечном счете выражена через концентрацию буфера, находящегося перед самой быстро движущейся границей. [40]
Объясните, каким образом числовые значения коэффициентов в выражении для скорости могут быть получены из данных по скоростям реакций при различных рН и концентрациях буфера ( обратитесь к разд. [41]
Объясните, каким образом числовые значения коэффициентов в выражении для скорости могут быть получены из данных по скоростям реакций при различных рН и концентрациях буфера ( обратитесь к стр. [42]
Многие из нас были воспитаны на убеждении, что скорость реакции, катализируемой кислотой или основанием, не должна зависеть от концентрации буфера, поскольку концентрации ионов водорода и гидроксила существенно не меняются при изменении концентрации буфера. [43]
В этой реакции при значениях рН 2 конечные стадии, приводящие к образованию продуктов, являются кинетически более быстрыми, чем скорость определяющая стадия атаки водой протонированного иминолактона, так что отношение лактона к анилиду в продуктах реакции возрастает с увеличением кислотности или концентрации буфера без изменения общей скорости реакции. Это значит, во-первых, что должен существовать общий промежуточный продукт и, во-вторых, что распад этого промежуточного продукта с образованием лактона и анилина катализируется одним из компонентов буферного раствора. Такие буферы, как фосфатный, ацетатный и бикарбонат-ный, которые содержат как кислотные, так и основные группы, направляют реакцию по пути образования лактона, в то время как буферы, содержащие только одну каталитическую группу, такую, как ион имидазолия, и-нитрофенол, трис - ( оксиметил) - аминометан, существенно менее эффективны. [44]
![]() |
Разрез смесителя с нулевым мертвым объемом для смешения элюата и реагента после колонки. [45] |