Концентрация - перекисный радикал
Cтраница 1
Практически нестационарная концентрация перекисных радикалов RO2 может быть получена двумя способами: методом фотохимического последействия и кислородного последействия. В случае фотохимического последействия реакцию окисления инициируют фотохимическим разложением какого-либо инициатора при действии света. Регистрируют кривую уменьшения интенсивности хемилюминесценции. [1]
Практически нестационарная концентрация перекисных радикалов R02 может быть получена двумя способами: методом фотохимического последействия и кислородного последействия. [2]
Поскольку концентрация перекисных радикалов ничтожна, то при малых концентрациях катализатора вероятность встречи с ними невелика, и в реакции преобладает инициирующая функция катализатора. Этому благоприятствует также то, что реакция рекомбинации идет намного легче, чем реакция инициирования ( с молекулами гидроперекиси), так как для рекомбинации не требуется энергия активации. [3]
Следовательно, концентрация перекисных радикалов, по-видимому, незначительна и лежит ниже чувствительности используемых приборов. Косвенным подтверждением предложенной схемы является увеличение содержания кислорода в пленках в процессе пребывания их на воздухе. [4]
Исследуя параллельно изменение концентрации перекисных радикалов, поступающих в съемные реакторы, мы заметили следующую картину. С началом распада перекиси появляются новые перекисные радикалы, концентрация которых резко возрастает с повышением температуры. Кривые /, 2 и 3 представляют зависимости роста концентрации радикалов от температуры в реакторах, обработанных борной кислотой, не-обработанном и обработанном реакцией. Всюду опыт прерван при той температуре, прикоторойинтенсивность сигнала образующихся радикалов в 3 раза превышает исходную интенсивность. Эти опыты говорят о том, что по крайней мере до 22ГГ С образование перекисных радикалов в реакторах, обработанном КВг и необработанном, связано с гетерогенным распадом надуксусной кислоты, который сопров ождается образованием свободных радикалов, частично переходящих с поверхности в объем. [5]
Скорость окисления определяется концентрацией перекисных радикалов. [6]
Скорость окисления определяется концентрацией перекисных радикалов в системе. Если в такую систему добавить вещество, которое вызвало бы с большой скоростью превращение активных перекисных радикалов в радикалы неактивные, неспособные продолжать дальше кинетические цепи окисления, то такое вещество - ингибитор - резко затормозит окисление. [7]
Таким образом, уменьшение концентрации перекисных радикалов снижает интенсивность свечения. [8]
В результате этой реакции уменьшается концентрация перекисных радикалов и интенсивность свечения падает. Несмотря на появление нового сорта радикалов, новые хемилюминесцентные реакциии не возникают, так как реакции R62 In - и In - f - In - - недостаточно экзо-термичны. Отсюда следует, что зависимость интенсивности свечения от концентрации ингибитора количественно характеризует падение концентрации церекисных радикалов по мере увеличения концентрации ингибитора. [9]
Применив метод квазистационарных состояний, вычислим концентрацию перекисного радикала, считая, что она мала и постоянна во времени. Производная по времени от концентрации перекисного радикала равна нулю. [10]
Для того чтобы избежать ошибок в измерении концентрации перекисных радикалов, необходимо было проводить опыты при постоянной концентрации кислорода. [11]
При введении ингибитора ( например, ароматического амина) концентрация перекисных радикалов уменьшается, снижается скорость реакции RO2 RO2 и соответственно падает интенсивность хеми-люминесценции. Наблюдается прямая пропорциональность между W / W0 и ( / / / У / 2, где / и / 0 - интенсивность хемилюминесценции в присутствии ингибитора и без него. [12]
Ниже оси абсцисс дано изменение концентрации надкислоты, выше - концентрации перекисных радикалов в зависимости от температуры. Кривая 1 показывает, что падение исходной концентрации надуксусной кислоты в реакторе, обработанном борной кислотой, начинается лишь с 225 С, в необработанном реакторе - со 125 С ( кривая 2) и в реакторе, обработанном КВг. С надкислота не разлагается ни по гомогенному, ни по гетерогенному механизмам. Следовательно, низкотемпературный распад надкислоты в необработанном и обработанном КВг реакторах происходит исключительно по гетерогенному механизму. [13]
 |
Константы скорости реакции гидразила с аминами. [14] |
Измерение абсолютных величин констант скорости взаимодействия ингибиторов с радикалами ( А7) затруднено тем, что концентрация перекисных радикалов в системе, как правило, неизвестна. Гораздо проще измерить относительные константы / с7 / &2 и &7 / j / 6, которые в случае одного и того же окисляющегося вещества могут служить количественной характеристикой эффективности ингибитора. [15]
Страницы: 1 2 3