Cтраница 4
В последующих исследованиях по окислению сульфита в присутствии сульфирующихся соединений вместо 2-нафтол - 6-суль-фокислоты применяли 2-нафтол - 4-сульфокислоту, 2-нафтол - 7-сульфокислоту и 2-нафтол - 3 6-дисульфокислоту. Во всех случаях количество превращенного сульфита было почти одинаковым ( 38 - 39 %) и приблизительно в два раза превышало расход реагента при окислении чистого сульфита. Выход образовавшихся сульфокислот составляет 33 8 - 49 6 % от взятого и 92 3 - 94 3 % от прореагировавшего количества оксисоединения. Общий расход сульфита ( в процентах к начальному количеству) на сульфирование и образование сульфата, как можно судить по результатам опытов с 2-нафтол - 4-сульфо-кислотой и 2-нафтол - 6-сульфокислотой, не изменяется при повышении концентрации сульфита почти вдвое. При увеличении относительного содержания сульфокислот в реакционной смеси большие отклонения в общем количестве сульфита, израсходованного на образование сульфата и продуктов сульфирования, наблюдались для 2-нафтол - 6-сульфокислоты и 2-нафтол - 7-сульфокислоты. [46]
Введение двух сохраняющих веществ в состав цветного проявителя объясняется тем, что они, находясь в растворе одновременно, даже в небольших количествах обеспечивают наилучшее предохранение проявляющего вещества от окисления. Но добавление в проявитель больших количеств сульфита натрия нежелательно, так как он, нейтрализуя продукты окисления проявляющего вещества, образующиеся при проявлении, будет препятствовать образованию красителей. Введение больших количеств гидроксиламинсульфата также не рекомендуется, так как это вещество, обладая проявляющими свойствами и восстанавливая только металлическое серебро, вызовет малый выход красителя. Кроме того, сохраняющее действие гидроксиламин-сульфат оказывает только при наличии в растворе сульфита натрия. Наилучшей концентрацией сульфита натрия и гидроксиламинсульфата в проявителе считается их количество, не превышающее 1 - 2 г на 1 л проявителя. [47]
Однако применение сульфита натрия для обескислороживания воды встречает ряд возражений, не говоря уже о том, что при этом увеличивается содержание сухого остатка. Наиболее серьезным недостатком этого вещества является его способность разлагаться при высоких давлениях в котле с образованием сероводорода или сернистого ангидрида. Несмотря на некоторые расхождения результатов в лабораторных и заводских испытаниях, разложение сульфита натрия в работающих паровых котлах следует считать установленным фактом. Можно вывести следующее общее правило: сульфит натрия безопасно применять для удаления кислорода в паровых котлах, работающих под давлением до 70 ат, при условии, что вода имеет щелочную реакцию, что концентрация сульфита ( Na2SO3) при максимальном значении давления не превышает 10 мг / л и что не происходит существенного уноса брызг котловой воды вместе с паром, так как это вызывает термическое разложение содержащегося в них сульфита. [48]
Консервирующие вещества - сульфит натрия и гидро-ксиламин сульфат - вводят в проявитель для уменьшения скорости окисления цветного проявляющего вещества кислородом воздуха. Введение двух сохраняющих веществ в состав цветного проявителя объясняется тем, что они, находясь в растворе одновременно, даже в небольших количествах обеспечивают наилучшее предохранение проявляющего вещества от окисления. Но добавление в проявитель больших количеств сульфита натрия нежелательно, так как он, нейтрализуя продукты окисления проявляющего вещества, образующиеся при проявлении, будет препятствовать образованию красителей. Введение больших количеств гидроксиламин сульфата также не рекомендуется, так как это вещество, обладая проявляющими свойствами и восстанавливая только металлическое серебро, вызовет малый выход красителя. Кроме того, сохраняющее действие гидроксиламин сульфат оказывает только при наличии в растворе сульфита натрия. Наилучшей концентрацией сульфита натрия и гидроксиламин сульфата в проявителе считается их количество, не превышающее 1 - 2 г на 1 л проявителя. [49]
Исследования автора показали, что скорость поглощения SOa не остается постоянной. Диаграмма рис. 157 иллюстрирует изменение состава содового раствора в процессе поглощения им SOa. Как видно из диаграммы, в растворе происходит накопление бикарбоната, концентрация которого достигает максимума, когда поглощено около 25 % от общего количества SC2, требующегося для превращения соды в бисульфит. После исчезновения всей соды содержание бикарбоната в растворе еще очень велико и идет постепенное его снижение за счет образования сульфита. Когда поглощено 50 % от общего количества SO2, реакция ( 2) заканчивается - в растворе имеется только сульфит натрия. После этого начинается образование бисульфита по реакции ( 3) - концентрация сульфита падает. [50]
Далее, окисление сульфита проводили в присутствии соединений, в которые может быть введена сульфогруппа. Вначале была испытана 2-нафтол - 6-сульфокислота в количестве 0 4 моль на 1 моль сульфита. Общее количество израсходованного сульфита составило 32 3 - 42 7 %, что значительно больше количества сульфита, превращенного в отсутствие сульфокислот. Реакция протекала довольно быстро: уже за первые 15 мин степень превращения сульфита достигла 37 %, но в дальнейшем расход сульфита повышался очень медленно. Аналогично протекает и процесс сульфирования 2-нафтол - 6-сульфокислоты. Заслуживает внимания то обстоятельство, что относительное количество сульфита, превращенного в сульфат и сульфокислоту, в большинстве опытов колебавшееся между 75 - 7996, было близко к количеству сульфита, окисленного в сульфат в присутствии несульфирующихся оксисоединений. Та же картина наблюдалась при сульфировании 2-нафтол - 6-сульфокислоты с увеличенным против обычного количеством окислителя, при повышенной или уменьшенной концентрации сульфита, а также в щелочной среде. [51]