Cтраница 3
Смит и Гетц [ 3781 установили, что азотио - и хлорно-кислотные растворы церия ( 1У) нельзя хранить на свету, так как при этом концентрация церия ( ГУ) уменьшается на 0 01 - 0 03 % в сутки. [31]
При исследовании реакции в ППР в потоке ВгО3 -, Се ( III) и Вг - с добавлением или без добавления бром-малоновой кислоты и со спектрофотометрической регистрацией концентрации церия ( IV) Жаботинский [1] установил, что накопление бромид-ионов не пропорционально концентрации броммалоновой кислоты, и предложил радикальный механизм для реакции восстановления бромата. [32]
Например, при определении иодид-ионов добавляют анализируемый раствор к раствору, содержащему избыток мышьяковистой кислоты, а затем вводят небольшое количествд сульфата церия ( IV) и измеряют концентрацию церия ( IV) через различные промежутки времени. Этот метод используют, например, для определения содержания иода в солях; в этом случае оценивают степень восстановления церия ( IV) через строго определенные промежутки времени. Было замечено, что очень низкие концентрации иодид-иона оказывают каталитическое действие только в присутствии хлорид-ионов. [33]
Изучение этой реакции в присутствии осмия и рутения как катализаторов представляет некоторый интерес, потому что было найдено, что скорость реакции, катализируемой осмием, не зависит от концентрации церия, но увеличивается с повышением концентрации мышьяковистой кислоты [143], в то время как скорость реакции, катализируемой рутением, не зависит от концентрации мышьяковистой кислоты, но растет с увеличением концентрации ионов церия. Однако возможных механизмов для объяснения этих зависимостей предложено не было. [34]
![]() |
Электролитическое выделение самария ( I и прометия ( 2, 3. [35] |
Церий также выделяется на ртутном катоде ( в присутствии цитрата калия) только при наличии в электролите самария. Концентрация церия в интервале от 5 - Ю 12 до 3 6 - 10 - 5 М не оказывает существенного влияния на степень его выделения. [36]
Мэтьюз, Мэлмен и Суорски [61] наблюдали чистое окисление церия ( III), индуцированное у-излучением, в 4М растворе серной кислоты. Концентрация образующегося церия ( IV) проходит через максимум. Исследования этих явлений чрезвычайно важны для понимания вопросов стабильности и для обеспечения сохранности растворов церия ( IV) в условиях радиоактивности. [37]
![]() |
Светопоглощение раствора церия ( IV в 1 н. серной кислоте [ М е d a I i а, Byrne, Anal. Chem., 23, 453, ( 1951 ]. [38] |
Интенсивность окраски растворов церия ( 1У) несколько возрастает с увеличением температуры. Светопоглощение пропорционально концентрации церия. [39]
Наряду с этим необходимо учитывать изменение первичной структуры, в особенности протяженность межфазовых границ аустенит-графит и аустенит-карбид, играющих значительную роль в зарождении и росте эвтектоидных фаз. С ростом концентрации церия или других редкоземельных элементов выше критической уменьшается количество графита в структуре и возрастает содержание эвтектического карбида ( см. рис. 2), что должно способствовать развитию эвтектоидного превращения по метастабиль-ному пути. При этом локальные концентрационные изменения, связанные с обогащением церием межфазовой границы аустенит - карбид [7], по-видимому, повышают устойчивость аустенита в соответствующих микрообъемах. Образование при повышенном содержании модификатора тонкодифференцированной аустенито-графитной эвтектики с большой протяженностью графит-аустенит может в свою очередь облегчить зарождение феррита при эвтектоидном превращении. Необходимо, однако, и в этом случае учитывать возможность изменения состояния межфазовой границы в связи с обогащением церием, а также влияние избыточного содержания церия, растворенного в аустените. Эти факторы могут обусловить повышение устойчивости аустенита в пределах бывших эвтектических колоний, в результате чего в условиях непрерывного охлаждения эти участки испытывают превращение при более низких температурах, чем микрообъемы, соответствующие бывшим дендритам избыточного аустенита. Сложная роль редкоземельных модификаторов должна учитываться при определении их дозировки и режимов охлаждения отливок. [40]
При действии 5 % - ного раствора арсаниловой кислоты на слабокислый раствор, содержащий соли церия, появляется окрашивание от розового до коричневого. Интенсивность окраски зависит от концентрации церия. [41]
При действии 5 % - ного раствора арсапиловой кислоты на слабокислый раствор, содержащий соли церия, появляется окрашивание от розового до коричневого. Интенсивность окраски зависит от концентрации церия. [42]
![]() |
Зависимость коэффициента распределения. [43] |
Видно, что в области концентрации церия и европия свыше ] 10 - 3 молъ / л происходит резкое снижение коэффициентов распределения, так же как и при экстракции этих элементов раствором ТТА в бензоле. [44]
В таблице показана зависимость выхода адипиновой кислоты от концентрации церия в реакционном растворе. Максимальный выход адипиновой кислоты наблюдается при концентрации церия 0 002 моля на 1 л НЫОз, то есть каталитический эффект добавки церия значительно превосходит аналогичный эффект от добавки метаванадата аммония. [45]